Гиперполяризуемость

Cтраница 2

Причиной невозможности расчета гиперполяризуемости таких молекул, в том числе с помощью введения произвольно выбранных параметров, является смешивание орбиталей доноров и акцепторов уже в основном состоянии и увеличение этого смешивания при возбуждении. [16]

В настоящее время измерена гиперполяризуемость только одной молекулы из этого набора - иард-нитро-ядрд - диметиламиностильбена. [17]

Больше всего сведений о гиперполяризуемости получают при исследовании генерации второй гармоники оптического излучения в изотропной среде ( газе или жидкости), на которую наложено постоянное электрическое поле. Как говорилось в разд. [18]

Квантовохимические методы позволяют рассчитывать гиперполяризуемости молекул. Существует несколько способов таких вычислений. [19]

Тот же порядок имеет гиперполяризуемость заместителей. Природа заместителей больше влияет на форму сопряженной цепи и, следовательно, на ее длину. [20]

С тех пор изучение гиперполяризуемости занимает большое место в исследованиях нелинейных оптических свойств. Дело в том, что именно гиперполяризуемость позволяет наиболее простым образом связать свойства среды со свойствами отдельных молекул. [21]

В результате молекулы со значительными молекулярными гиперполяризуемостями, как правило, не образуют мезофаз, т.е. расплав кристаллизуется с образованием обычных кристаллов. Физическая природа этого эффекта понятна. Повышение гиперполяризуемости связано с увеличением межмолекулярного взаимодействия ( диполь-дипольного в случае молекул с большими / 3 и диполь-индуцирован-нь. Поэтому условия существования мезофазы ( см. разд. Поэтому известные ЖК не обладают значительными нелинейными свойствами обычного типа, и едва ли есть надежда на получение лучших параметров. [22]

Очевидно, что наилучшим образом гиперполяризуемость должна описываться с помощью второго подхода. Однако мы начнем обсуждения вычислений гиперполяризуемости при отсутствии аддитивности с первого подхода, так как он позволяет лучше понять пределы применимости аддитивной схемы вычислений. [23]

Контурные диаграммы молекулярных орбиталей основного ( в и одного из возбужденных ( б состояний молекулы нитробензола. Обозначения те же, что на 7.| Контурные диаграммы молекулярных орбиталей основного ( в и одного из возбужденных ( б состояний молекулы пара - нитроанилина. Обозначения те же, что на 7. [24]

Сделаем теперь оценку вклада в гиперполяризуемость, который могут дать переходы разных типов. [25]

Малый вклад запрещенных переходов в гиперполяризуемость ( локальных п - - п, а также синглет-триплетных переходов) связан в основном с малой силой осцилляторов, составляющей 0 1 - 0 01 для п - тг - переходов и не более чем 10 - 3 для интеркомбинационных. [26]

При увеличении протяженности сопряженной системы гиперполяризуемость резко возрастает, причем 7 нелинейно зависит от числа атомов углерода и числа сопряженных связей. [27]

Очевидно, однако, что гиперполяризуемость) 3 становится не равной нулю лишь при введении в систему несимметричных заместителей, поэтому понятие гиперполяризуемости отдельной связи лишено смысла. [28]

Таким образом, вклад в гиперполяризуемость переходов всех трех типов, сопровождающихся ПЗ, значительно превосходит вклад - пк - - п % - переходов, при условии, что все они имеют одинаковую частоту. Как уже говорилось, переходы типа nD - ъ А часто имеют более низкую частоту, чем все остальные разрешенные переходы. Это еще увеличивает их относительный вклад в гиперполяризуемость. [29]

Гиперполяризуемость заместителей дает заметный вклада гиперполяризуемость молекул производных бензола. [30]

Страницы: 1 2 3 4