Cтраница 1
Гипогалогениты окисляют Н202 в щелочной среде. [1]
Гипогалогениты - более удобные реагенты для получения N-галогенамидов, чем молекулярные галогены, так как в этом случае протекание конкурирующей реакции С-галогенирования менее вероятно. Гипогалогенокислоты обычно получают in situ за счет добавления эквимольного количества гидроксида натрия к смеси молекулярного галогена и амида [291] схема ( 161) 4 Следует избегать избытка щелочи, так как первичные амиды могут подвергаться деградации по Гофману ( см. разд. [2]
Гипогалогениты образуют также сульфонаты с расщеплением связи углерод - сера. [3]
Чистые гипогалогениты или их растворы можно получить в том случае, если удалять из сферы реакции побочный продукт - ионы галогенида, например, осаждая их серебром. Поэтому желательно вести процесс галогенизации щелочей так, чтобы примеси, в частности ионы галогенов и галогенатов, удалялись перед выделением гипогалогенитов. Гипогалогениты, как правило, очень растворимы, поэтому для их выделения требуется низкотемпературное упаривание, при быстром проведении которого удается получить гипогалогениты в виде солей. [4]
Аналогично другим гипогалогенитам гипоиодит натрия реагирует с галоформами, образуя тетрагалоидметаны. [5]
Поскольку гипогалогениты окисляют этанол в ацетальдегид, а спирты типа RCH ( OH) CH3 - в метилкетоны, такие спирты дают положительную иодоформную пробу. [6]
Применение гипогалогенитов в кулонометрической титри-метрии позволяет значительно ускорить и в некоторой степени упростить общеизвестные методы определения азота по Кьель-далю. [7]
Ионы гипогалогенитов ОС1 -, ОВг - и Ю - образуются при щелочном гидролизе элементов. [8]
Распад гипогалогенитов создает известные трудности при использовании этих окислителей в обычной титриметрии, однако не является препятствием для применения их в кулонометриче-ском титровании. [9]
Генерирование гипогалогенитов обычно проводят на платиновых электродах, а конечную точку титрования определяют потенциометрически, амперометрически или би-амперометрически. [10]
С гипогалогенитами в зависимости от условий реакции образуются или азот, или гидразин. [11]
Некоторая потеря гипогалогенита вызывается восстановлением на катоде. Ее можно свести к минимуму, покрывая катод пергаментной бумагой [200] или употребляя щелочноземельные галогениды. При электролизе последних образующиеся гидрвокиси затрудняют восстановление на катоде. [12]
Окислительные потенциалы гипогалогенитов и гипогалогенокислот приведены в табл. 89 вместе с другими представляющими интерес потенциалами для соединений элементов этой группы. Комбинации соответствующих пар из табл. 89 показывают, что ион гипохлорита в водных растворах будет неустойчив по отношению к диспропорцио-нированию. [13]
Сумму всех гипогалогенитов определяют по количеству J2r выделенного ими из KJ в уксуснокислом или ( при отсутствии хлората) в сернокислом растворе [ 124, с. Если анализируемый раствор содержит Fe ( III), окисляющее J, то вводят фосфорную кислоту. [14]
Сумму всех гипогалогенитов определяют действием на пробу вещества небольшого избытка Na3As03 в присутствии NaHC03 с последующей нейтрализацией уксусной кислотой ( через 5 мин. [15]