Cтраница 1
Гипофториты присоединяются также по двойной связи оле-финов, образуя фторалкоксипроизводные и фтортеломеры, напр. [1]
Гипофторит очень медленно реагирует с водой с образованием двуокиси углерода. На стекло при обычной температуре гипофторит не действует, однако трубка из стекла пирекс, нагретая до температуры размягчения, разъедается гипофторитом. [2]
Гипофториты, с которыми можно оперировать при комнатной температуре, являются бесцветными газами, имеющими сходные запахи, напоминающие запах дифторида кислорода. Они являются сильными окислителями, выделяющими иод из растворов, содержащих J -, и реагирующими с раствором NaOH с образованием кислорода. [3]
Гипофторит трифторацетила разлагается при комнатной температуре на CF4 и СО2 по цепной реакции. [4]
Гипофторит трифторметила представляет интерес в качестве реагента. [5]
Термин гипофториты показывает, что существования положительной валентности для фтора не предполагается. Он указывает на присутствие - OF-группы и используется в том же смысле, что и название гипохлорит, которое свидетельствовало о существовании - OCl-группы задолго до возникновения идеи положительной и отрицательной валентности. Наименование нитрат фтора исходит от Полинга и Броквея [26]; благодаря такому названию для любого химика становится хорошо понятной формула этого соединения. Такой принцип наименования применяется также к перхлорату фтора и фтор-сульфонату фтора. [6]
Получение гипофторитов взаимодействием газообразного фтора с сильными кислотами не представляет технической трудности. Таким способом синтезировано пять гипофторитов. В этом случае над нитратом калия, помещенном в платиновую или никелевую лодочку, пропускают фтор. Газообразный FNOs выносится вместе с избытком F2 и конденсируется в твердое вещество в ловушке, охлаждаемой жидким воздухом до - 183, в то время как фтор проходит через ловушку. Рекомендуется получать FNOs непосредственно перед предполагаемым использованием, так как он иногда взрывает без видимой причины. При фторировании 60 % - ной хлорной кислоты в стеклянном аппарате [ 23, рис. 1 ] образуется взрывчатое газообразное вещество, которое было идентифицировано как РОСЮз. Фтор пропускают противотоком навстречу хлорной кислоте, которая стекает по измельченному стеклу. [7]
Пары кипящего гипофторита заполняют систему до уровня, на несколько миллиметров выше нижнего конца холодильника. Выше этого уровня вся система ( в нее, кроме тогб, входит ртутный манометр, не показанный на рисунке) наполнена сухим воздухом. Длинная стеклянная спиральная трубка уменьшает скорость диффузии гипофторита в ту часть системы, где измеряется давление. Трубка, наполненная твердым иодидом калия и безводным сульфатом кальция, служит для задержания следов CHSOF, проскочивших через спираль. [8]
Реакция гипофторита пентафторида серы с тионилтетрафто-ридом или тетрафторидом серы также приводит к образованию перекиси биспентафторида серы. [9]
Третью группу гипофторитов получают фторированием некоторых окислов или оксифторидов, для которых не известны соответствующие кислоты. [10]
Вторым методом получения гипофторитов является смешение фтора с некоторыми окисями или оксифторидами. [11]
Исследован ряд реакций гипофторита. Этот газ быстро выделяет бром и иод из растворов их солей, с раствором же хлорида натрия он реагирует очень медленно. При пропускании газообразного гипофторита через подкисленный раствор иодида калия происходит энергичная реакция с выделением большого количества тепла; вытесняется иод. [12]
Каталитическое действие AgF2 при образовании гипофторитов изучено еще не до конца. Сам по себе AgFa не способен фторировать СО или другие окислы до гипофторитов. Кроме AgFa, для фторирования требуется еще элементарный фтор. [13]
После удаления перекиси и избытка гипофторита получают продукт с количественным выходом. Попытки возгонять это вещество приводят к его разложению. [14]
Обычно реакцию небольшого избытка олефина с гипофторитом проводят при 25 в стеклянной аппаратуре. Следует принять меры предосторожности при начальном перемешивании реагентов, так как реакция протекает довольно бурно. Если олефины имеют заметное давление пара, как в случае С2Н4, C2F4 и С2Н3С1, то можно замедлить процесс разбавлением олефина газообразным азотом. Выход реакции присоединения почти количественный. [15]