Cтраница 3
Газы, выходящие из трубки, собирали в приемник, охлаждавшийся жидким кислородом. Фтор, выделившийся при разложении гипофторита, не мог конденсироваться в этом приемнике. Однако фтор и не был обнаружен, з конденсат в приемнике представлял собой не что иное, как неизмененный гипофторит. [31]
За исключением дифторида кислорода, вышеупомянутые ги-пофториты получаются заменой водородного атома в сильной кислоте. Вероятно, этот общий метод явится основой для успешного приготовления других гипофторитов. [32]
Активные фториды металлов, например фториды щелочных металлов, облегчают образование гипофторита пентафторида серы, в то время как в отсутствие катализатора образуется только тионилтетрафторид. Реакция протекает довольно медленно при 25, и для ее завершения необходимо по крайней мере 30 час. Эту реакцию можно осуществить следующим образом: пробу тионилфторида ( 20 ммоль) конденсируют в монелевую бомбу на 300 мл, охлаждаемую жидким азотом. В реактор при температуре - 196 подают эквимо-лярное количество фтора; затем бомбу нагревают до окружающей температуры и оставляют на 30 час. Чистота полученного продукта обычно составляет 95 % или более. Дальнейшее обсуждение этого процесса фторирования тнонилфторида будет приведено в разд. [33]
Каталитическое действие AgF2 при образовании гипофторитов изучено еще не до конца. Сам по себе AgFa не способен фторировать СО или другие окислы до гипофторитов. Кроме AgFa, для фторирования требуется еще элементарный фтор. [34]
Гипофторит очень медленно реагирует с водой с образованием двуокиси углерода. На стекло при обычной температуре гипофторит не действует, однако трубка из стекла пирекс, нагретая до температуры размягчения, разъедается гипофторитом. [35]
При 215 в присутствии катализатора тионилфторид легко фторируется с образованием гипофторита пентафторида серы FsSOF. Основными побочными продуктами реакции являются гек-сафторид серы и сульфурилфторид. Выход гипофторита составляет 50 % и более. [36]
ССЦ, бензол, циклогексан) и может быть использована для получения гипобромитов. Удобными и эффективными реагентами для превращения спиртов как в гипобро-миты, так и в гипоиодиты, служат соединения оксид ртути ( II) - галоген. Простейший и наиболее важный гипофторит, CFsOF, получают действием фтора на СО, COF2, MeOH или K. NCO в присутствии фторида серебра ( И); продукт коммерчески доступен. [37]
ССЦ, бензол, циклогексан) и может быть использована для получения гипобромитов. Удобными и эффективными реагентами для превращения спиртов как в гнпобро-миты, так и в гипоиодиты, служат соединения оксид ртути ( II) - галоген. Простейший и наиболее важный гипофторит, CF3OF, получают действием фтора на СО, COF2, MeOH или KNCO в присутствии фторида серебра ( II); продукт коммерчески доступен. [38]
Исследован ряд реакций гипофторита. Этот газ быстро выделяет бром и иод из растворов их солей, с раствором же хлорида натрия он реагирует очень медленно. При пропускании газообразного гипофторита через подкисленный раствор иодида калия происходит энергичная реакция с выделением большого количества тепла; вытесняется иод. [39]
Хотя фтор, по-видимому, не образует оксикислот или солей оксикислот [5, 7, 10], он образует несколько ковалентных соединений, в которых существует связь - О - F. Например, CF3OF ( гипофторит трифторметила) является аналогом С4Н9ОС1 ( гипохлорита бутила) как структурно, так и по химическому поведению в качестве окислителя. Настоящее обсуждение включает все соединения, содержащие связь - О - F, а не только те, которые названы гипофторитами. [40]
Это согласуется с тем, что декарбоксилированиеСЕзСО - 2А § при температурах ниже 100 в заметной степени не идет [49], в то время как соли водородных карбоновых кислот теряют СОа часто уже при комнатной температуре. Гипогалогениты перфторкарбоновых кислот вместе с некоторыми гипофторитами составляют полные ряды, включающие соединения всех галогенов. [41]
Пары кипящего гипофторита заполняют систему до уровня, на несколько миллиметров выше нижнего конца холодильника. Выше этого уровня вся система ( в нее, кроме тогб, входит ртутный манометр, не показанный на рисунке) наполнена сухим воздухом. Длинная стеклянная спиральная трубка уменьшает скорость диффузии гипофторита в ту часть системы, где измеряется давление. Трубка, наполненная твердым иодидом калия и безводным сульфатом кальция, служит для задержания следов CHSOF, проскочивших через спираль. [42]
Газы, выходящие из трубки, собирали в приемник, охлаждавшийся жидким кислородом. Фтор, выделившийся при разложении гипофторита, не мог конденсироваться в этом приемнике. Однако фтор и не был обнаружен, з конденсат в приемнике представлял собой не что иное, как неизмененный гипофторит. [43]
Известны соединения, подобные названным выше. Но в этих соединениях группа пентафторида серы заменена на трифторме-тильную группу. Применяемые для получения этих веществ методики аналогичны описанным выше. Различие заключается в том, что применяют фторокситрифторметан и трифторметил-перекись вместо гипофторита пентафторида серы или перекиси биспентафторида серы. Характерным примером служит реакция тетрафторида серы с фторокситрифторметаном. Термическая реакция приводит к образованию только трифторметоксипентафто-рида серы со значительным выходом. Однако при фотолизе образуется цыс-бис ( трифторметокси) тетрафторид серы ( VI) наряду с производным пентафторида серы. [44]
Предполагали, что активными частицами в катализируемой стадии фторирования являются SF5O -, образующиеся в результате реакции фторида металла с тионилтетрафторидом, Фторирование известной соли CsOSF5 [4] в этих условиях приводит к образованию гипофторита пентафтрида серы с высоким выходом. Следовательно, фторид металла является причиной каталитической активности. Каталитическое влияние, наблюдаемое в раннем исследовании, возможно, объясняется свойствами фторида серебра ( 1) а не фторида серебра ( П), присутствие которого предполагали в этих экспериментальных условиях. Несмотря на то что четкого представления о взаимодействии тионилтетрафторида или тионилфторида с фторидом металла пока нет, этот метод синтеза гипофторита пентафторида серы удобен и чистота получаемого продукта во многих случаях достаточно высока. [45]