Cтраница 2
Была также сделана попытка определить температуру замерзания гипофторита охлаждением сношенного газа жидким азотом, кипящим под вакуумом. [16]
Методом каталитического фторирования [26 ] были получены три гипофторита. [17]
Была сделана попытка получить трифторметиловый спирт CFgOH действием на гипофторит водородом. Эквимолярная смесь газов пропускалась при 160 через сосуд, заполненный медной лентой. [18]
При замещении атома водорода в сильных кислотах атомом фтора получаются гипофториты, составляющие другую группу. [19]
При 215 в присутствии катализатора тионилфторид легко фторируется с образованием гипофторита пентафторида серы FsSOF. Основными побочными продуктами реакции являются гек-сафторид серы и сульфурилфторид. Выход гипофторита составляет 50 % и более. [20]
Смесь продуктов получают с 75 % - ным выходом, но сведений о соотношении перекиси и гипофторита пока нет. Фто-росульфонаты щелочных металлов не так удобны для синтеза, как соли меди или никеля. [21]
Так как Трифторметилгипофторит получается не фторированием трехфтористым кобальтом, а в результате каталитического процесса, то можно было ожидать, что этот гипофторит будет образовываться и при взаимодействии двухфтористого серебра с метиловым спиртом. Однако эта реакция при 170 в желаемом направлении не идет. В этих условиях образуются только фтористый 1 водород, фторокись углерода и двуокись углерода. Повидимому, для образования гипофто-рита необходимо присутствие свободного фтора. Было найдено, что фторокись углерода реагирует с фтором в присутствии катализатора, давая гипофторит. Хотя фторокись углерода является лучшим исходным веществом для получения гипофторита, так как требует сравнительно немного фтора, основное количество гипофторита для данной работы было получено из метилового спирта. Выходы спирта и соответственно моноокиси углерода равны 50 и 70 / 0 от теоретически возможных, считая на поглощенное углеродсодержащее соединение. [22]
В результате реакций с участием фтора не образуется ни фторноватистой кислоты, ни других ионных производных, поэтому реакции фтора с образованием кова-лентных гипофторитов будут рассмотрены в специальном разделе. При более подробном изучении оказывается, что окислительные потенциалы различных кислородсодержащих ионных форм галогенов в водных растворах не благоприятствуют устойчивому существованию гипогалогенитов или других промежуточных окислительных состояний. [23]
Этот тип реакции, который заключается во взаимодействии серы в низшем состоянии окисления ( например, тетрафторида серы или двуокиси серы) с гипофторитом, подобным SF5OF, FSCbOF или CF3OF в присутствии кислорода, можно применить для получения более длинных цепей атомов серы и кислорода. [24]
Предполагали, что активными частицами в катализируемой стадии фторирования являются SF5O -, образующиеся в результате реакции фторида металла с тионилтетрафторидом, Фторирование известной соли CsOSF5 [4] в этих условиях приводит к образованию гипофторита пентафтрида серы с высоким выходом. Следовательно, фторид металла является причиной каталитической активности. Каталитическое влияние, наблюдаемое в раннем исследовании, возможно, объясняется свойствами фторида серебра ( 1) а не фторида серебра ( П), присутствие которого предполагали в этих экспериментальных условиях. Несмотря на то что четкого представления о взаимодействии тионилтетрафторида или тионилфторида с фторидом металла пока нет, этот метод синтеза гипофторита пентафторида серы удобен и чистота получаемого продукта во многих случаях достаточно высока. [25]
Несмотря на то что фторосульфонат пентафторида серы можно также получить фотохимической реакцией между двуокисью серы и ди-гульфурилдекафторидом или перекисью биспентафторида серы [126], все же, вероятно, лучшим методом для его синтеза служит метод с применением гипофторита пентафторида серы вследствие относительной доступности этого вещества. [26]
Соединение CF3OF ( трифторметилгипофторит) образуется фторированием метилового спирта или окиси углерода в присутствии двухфтористого серебра. Гипофторит представляет собой газ с запахом, похожим на запах фтора или-окиси фтора. Этот газ устойчив при 450Э и является сильным окислителем. [27]
Реакционная способность этих трех производных очень различна. Гипофторит пентафторида серы очень реакционноспособ-ный газ, который реагирует со ртутью и растворяется в водных растворах оснований с выделением кислорода. Окись и перекись биспентафторида серы инертны по отношению к щелочным растворам. Реакция происходит лишь в исключительно жестких условиях. Реакционная способность первого соединения, без сомнения, усиливается за счет связи О-F. [28]
Получение гипофторитов взаимодействием газообразного фтора с сильными кислотами не представляет технической трудности. Таким способом синтезировано пять гипофторитов. В этом случае над нитратом калия, помещенном в платиновую или никелевую лодочку, пропускают фтор. Газообразный FNOs выносится вместе с избытком F2 и конденсируется в твердое вещество в ловушке, охлаждаемой жидким воздухом до - 183, в то время как фтор проходит через ловушку. Рекомендуется получать FNOs непосредственно перед предполагаемым использованием, так как он иногда взрывает без видимой причины. При фторировании 60 % - ной хлорной кислоты в стеклянном аппарате [ 23, рис. 1 ] образуется взрывчатое газообразное вещество, которое было идентифицировано как РОСЮз. Фтор пропускают противотоком навстречу хлорной кислоте, которая стекает по измельченному стеклу. [29]
Гипофторит очень медленно реагирует с водой с образованием двуокиси углерода. На стекло при обычной температуре гипофторит не действует, однако трубка из стекла пирекс, нагретая до температуры размягчения, разъедается гипофторитом. [30]