Cтраница 4
Чем ближе размеры электронных орбит соответствующего атома заместителя я атома / углерода, тем / полнее должен проявляться жиногенныи эффект; втим, например, можно объяснять большую скорость нитрования фторбензола29 ( / 0 15), чем хлор - и бромпроизводнььх ( 0 03), несмотря на максимальное сродство к электрону и - I-эффект этого галоида. [46]
Однако, как и следовало ожидать, вероятность потери водорода с образованием иона 183 трициклической структуры в случае 2 2 -бис ( 4-метилпиридина) в полтора раза больше, чем в случае 2 2 -бис ( 5-метилпиридина), поскольку потеря водорода из положения 3 пиридинового ядра у 2 2 -бис ( 4-метилпиридина) облегчается за счет - f - I-эффекта рядом стоящей метильной группы. [47]
Кислотность соединения Б выше из-за более сильного влияния - I-эффекта хлора; 6) кислотность соединения А выше из-за - I-эффекта нит-рогруппы; в) кислотность соединения А выше из-за влияния - М - и - 1-эффек-тов нитрогруппы; г) основность соединения Б выше, поскольку основность А понижена сопряжением свободной электронной пары азота с я-электронами ароматического ядра; д) основность соединения А больше, так как в соединении Б ядро сильнее оттягивает свободную электронную пару азота; е) кислотность соединения Б выше под влиянием - I-эффекта трифторметильных групп; ж) кислотность соединения А больше, поскольку находящаяся в яара-поло-жении нитрогруппа действует как своим - I-эффектом, так и - Ai-эффек-том, в то время как для соединения Б проявляется только - I-эффект нитрогруппы. [48]
Кислотность соединения Б выше из-за более сильного влияния - I-эффекта хлора; 6) кислотность соединения А выше из-за - I-эффекта нит-рогруппы; в) кислотность соединения А выше из-за влияния - М - и - 1-эффек-тов нитрогруппы; г) основность соединения Б выше, поскольку основность А понижена сопряжением свободной электронной пары азота с я-электронами ароматического ядра; д) основность соединения А больше, так как в соединении Б ядро сильнее оттягивает свободную электронную пару азота; е) кислотность соединения Б выше под влиянием - I-эффекта трифторметильных групп; ж) кислотность соединения А больше, поскольку находящаяся в яара-поло-жении нитрогруппа действует как своим - I-эффектом, так и - Ai-эффек-том, в то время как для соединения Б проявляется только - I-эффект нитрогруппы. [49]
Кислотность соединения Б выше из-за более сильного влияния - I-эффекта хлора; 6) кислотность соединения А выше из-за - I-эффекта нит-рогруппы; в) кислотность соединения А выше из-за влияния - М - и - 1-эффек-тов нитрогруппы; г) основность соединения Б выше, поскольку основность А понижена сопряжением свободной электронной пары азота с я-электронами ароматического ядра; д) основность соединения А больше, так как в соединении Б ядро сильнее оттягивает свободную электронную пару азота; е) кислотность соединения Б выше под влиянием - I-эффекта трифторметильных групп; ж) кислотность соединения А больше, поскольку находящаяся в яара-поло-жении нитрогруппа действует как своим - I-эффектом, так и - Ai-эффек-том, в то время как для соединения Б проявляется только - I-эффект нитрогруппы. [50]
Причины обусловливающие наличие отрицательного индукционного эффекта той или иной группы, могут быть различными. Наибольший - I-эффект имеют группы, у которых на атоме, непосредственно связанном с атомом углерода субстрата, имеется полный положительный заряд. К ним относятся нитрогруппа - МСЬ, в которой в соответствии с правилом октета азот будет аммонийным и четырехковалентным, а избыточная электронная плотность равномерно распределяется на атомах кислорода. [51]
Здесь сказывается - I-эффект гидроксильной группы. [52]