Гликозид

Cтраница 3

Образование гликозидов аналогично образованию ацеталей. Как мы знаем, ацетали могут быть получены при взаимодействии полуацеталей со спиртом. Точно так же и гликозиды получаются при взаимодействии циклических полуацеталей ( циклических форм) со спиртами. По своим свойствам гликозиды также очень похожи на ацетали. Как и ацетали, они довольно стойки к щелочам и легко гидролизуются разбавленными кислотами. [31]

Образование гликозидов с участием одного гидроксила сахара хорошо объясняется существованием циклических форм. Действительно, если у альдегидной формы глюкозы все гидроксилы являются одинаковыми спиртовыми гидроксилами ( первичными или вторичными), то у циклических форм есть один гидроксил, резко отличающийся от других. Это гидроксил, образовавшийся из альдегидной или кетонной группы, носящий название полуацетального, или гликозидного, гидроксила. [32]

Образование гликозидов аналогично образованию ацеталей. Как мы уже знаем, ацетали могут быть получены при взаимодействии полуаце-талей со спиртом. Точно так же и гликозиды получаются при взаимодействии циклических полуацеталей ( циклических форм) со спиртами. [33]

Образование гликозидов - с участием одного гидроксила сахара - хорошо объясняется существованием циклических форм. Действительно, если у альдегидной формы глюкозы все гидроксилы являются одинаковыми спиртовыми гидроксилами ( первичными или вторичными), то у циклических форм есть один гидроксил, резко отличающийся от других - это гидроксил, образовавшийся из альдегидной ( или кетонной) - группы, носящий название полуацеталъного или гликозидного гидроксила. [34]

Распределение гликозидов в экстрак.| Зависимость адсорбции суммы г. чикогшдов черногорки из водного экстракта на Na-форме катшшита КУ-1 от равновесной концентрации. [35]

Адсорбция гликозидов Na-формой катионита КУ-1 в условиях де-вятиступенчатого статического противотока составляет 92 - 95 % от суммы гликозидов, находившихся в экстракте. [36]

Распределение гликозидов в экстрак.| Зависимость адсорбции суммы г. чикогшдов черногорки из водного экстракта на Na-форме катшшита КУ-1 от равновесной концентрации. [37]

Десорбция гликозидов из катионпта КУ-1 этанолом происходит количественно. [38]

Строение гликозидов влияет на их свойства. В частности, гидролизу в присутствии кислот значительно более легко подвергаются гликозиды, содержащие пятичленное кольцо; а - и ji - гликозиды расщепляются различными, специфическими для каждого из них ферментами. [39]

Синтез гликозидов по Фишеру применим лишь в случае низших спиртов, обладающих летучестью; поскольку в реакции необходим большой избыток спирта, эти спирты должны быть легко доступны. [40]

Образование гликозидов не ограничено только случаями реакция моносахаридов со спиртами или фенолами. Гликозидные связи могут возникать также и между гидроксильными группами двух или нескольких моносахаридов, что приводит к образованию олигосахаридов и полисахаридов. [41]

Экстракцию гликозидов из растений, учитывая их растворимость, обычно осуществляют органическими растворителями - спиртами, ацетоном, этилацетатом, чаще с добавками в них воды. Очистку от хло-рофиллов и смол проводят, как правило, адсорбцией их на оксиде алюминия из водно-спиртовых растворов. Выделение гликозидов в индивидуальном состоянии основано, главным образом, на хроматографии или противоточном распределении веществ в специально подобранных системах растворителей. [42]

Синтез гликозидов осуществляли по методу Кенигса-Кнорра, который состоит из четырех стадий. [43]

Аномеризация гликозидов, как и другие реакции такого типа, приводит к равновесной смеси аномеров, состав которой определяется термодинамическими факторами. Так же, как и в случае полных ацетатов Сахаров и ацилгалогеноз, в этой смеси преобладает аномер, в котором алкоксильный остаток, связанный с гликозидным центром, аксиален. Зтот факт был установлен путем совместной аномеризации тетраацетатов ( З - метил - 14С - О-глюкопиранозида и р-метил - / - глюкопиранозида. В полученных при этом стереоизомерных а-метилглюкопиранозидах метка была целиком сосредоточена в D-изомере, что доказывало внутримолекулярный механизм этой реакции, так как при межмолекулярном механизме, связанном с отщеплением метоксигруппы и ее последующем присоединении к моно-сахаридному остатку, метка должна была равномерно распределиться между обоими стереоизомерами. [44]

Синтез гликозидов со сложными агликонами, который чаще всего проводится для окончательного доказательства строения природных гликозидов или для получения модельных соединений, обычно требует использования труднодоступных и лабильных агликонов. Для таких синтезов необходимы мягкие и стереоспецифические методы, не требующие большого избытка соединения, подлежащего гликозилированию. [45]

Страницы: 1 2 3 4