Cтраница 3
При действии пятихлористого фосфора получается из кислоты изэтионовои, соответственно превращению кислоты гликоловой, хлорангидрид сульфохлоро-эфиловой кислоты ( C2H4C1S02) C1, который, водою, может быть превращен в эту последнюю кислоту ( ср. Легко и хорошо кристаллизующаяся сулъфоамидоэфиловая кислота ( таурин), относящаяся к сульфоэфиловой и изэтионовои кислотам так же, как гликоколл относится к кислотам уксусной и гликоловой, может быть получена, подобно гликоколлу, действием аммиака на сульфохлороэфиловую кислоту. [31]
При действии пятихлористого фосфора получается из кислоты изэтионовои, соответственно превращению кислоты гликоловой, хлорангидрид сульфохлоро-эфиловой кислоты ( C2H4C1S02) C1, который, водою, может быть превращен в эту последнюю кислоту ( ср. Легко и хорошо кристаллизующаяся сулъфоамидоэфиловая кислота ( таурин), относящаяся к сульфоэфиловой и изэтионовои кислотам так же, как гликоколл относится к кислотам уксусной и гликоловой, может быть получена, подобно гликоколлу, действием аммиака на сульфохлороэфиловую кислоту. [32]
Альбумины отличаются растворимостью в нейтральной, не содержащей солей воде. В соответствии с этим менее выражена наклонность их к денатурации. Гликоколла они или не имеют, или содержат очень мало. Серы в них значительно больше, чем в других белках, за исключением кератинов. Животные альбумины способны кристаллизоваться, хотя и с трудом. При нагревании свертываются только в присутствии нейтральных солей. Важнейшими представителями животных альбуминов являются яичный, молочный и сывороточный, среди растительных-лейко-зин пшеницы. [33]
Последователи Кюне очень мало внимания уделяли исследованиям аминокислот даже в тех случаях, когда они с таковыми сталкивались. Кюне полагал, что гликоколл, аланин и серии входят в состав лишь белков шелка. Постоянным продуктом распада белков наряду с аммиаком и сероводородом считались только тирозин, лейцин и аспарагиновая кислота. [34]
Понятно, что замещснн ]) 10 производные, соответствующие упомянутым, могут содержать и кислотные радикалы вмести алкогольных1 и что для них тоже должны существовать случаи метамерии. Менаду такими произ-иодными более известны так называемая гиппуровая кислота и соответствующие ей кислоты толуровая, куминуровая и проч. Вещества эти вообще представляют гликоколл, в котором, вместо пая аммиакального водорода, находится радикал одноосновной ароматической кислоты. [35]
Для характеристики изменений в белковой массе сыра приходится различать объем этих изменений и глубину их. В твердых сырах распад белка идет глубоко с частичным образованием аминокислот. В швейцарском сыре были найдены: лейцин, тирозин, фенилалании, аргинин, лизин, гликоколл, аланин, пролин, аспарагиновая кислота, триптофан, гистидин, гуанидин. Жиры в твердых сырах изменяются мало. Молочный сахар полностью сбраживается уже в первые 5 - 10 дней созревания. При созревании в сыре образуются также летучие жирные кислоты: уксусная, пропионовая, масляная, капроновая. [36]
На другую возможность асимметрических синтезов указывают опыты Шваба и Рудольфа. Таким образом, здесь оптически активная вспомогательная система характеризуется не асимметрией молекулы, а асимметрическим строением кристаллической решетки. Что такая решетка может действовать односторонне направляющим образом, известно еще из более старых работ Остромысленского, который показал, что при внесении в пересыщенный раствор аспарагина кристаллов гемиэдрически кристаллизующегося гликоколла происходит выделение оптически чистого d - или соответственно / - аспарагина. [37]
В животном организме нередко они являются составными частями органических жидкостей и секретов, а также клеточной плазмы, где находятся в растворе в виде солей. В растениях глобулины чрезвычайно часто служат резервными веществами ( запасными белками); они встречаются в них в больших количествах в виде отложений в семенах, нередко в кристаллическом состоянии. Глобулины содержат гликоколл, обладают характером слабых кислот. Серы в них меньше, чем в альбуминах. [38]
Развитие ее, поскольку оно отразилось в работах самого Бутлерова, прошло через такие этапы. Последовавшие за докладом в Шпейере работы показали, что проблема изомерии органических соединений стала центральной среди интересовавших в то время Бутлерова вопросов. Еще в основном докладе, в качестве примера возможности судить о химическом строении, он сопоставил триметиламин и пропиламин как соединения, у которых атомы углерода и водорода связаны с атомом азота согласно присущей им валентности, но в разном порядке. В дальнейшем он разобрал ряд случаев такого же рода изомерии строения, как мы сейчас бы сказали, отмечая, что при этом наблюдаются ярко выраженные явления взаимного влияния атомов, непосредственно не связанных друг с другом. Так, например, гидроксил и аминогруппа в изомерных гликоколле и амиде гликолевой кислоты, по его мнению, ведут себя по-разному в химическом отношении в зависимости от того, с каким атомом углерода соединена каждая из этих групп. [39]
Как предельные, так и ароматические глицины представляют твердые кристаллизующиеся вещества, растворимые в воде. Они одарены вообще сладковатым вкусом. По химическому строению частицы - по содержанию в ней аммиакального остатка с аминным характером и водяного кислотного остатка - глицины ( совершенно согласно тому, что можно предсказать уже a priori) относятся к кислотам, как щелочи, а к щелочам - как кислоты. С первыми они, подобно аммиаку и аминам, соединяются прямо, со вторыми дают соли, выменивая водород на металл. Глицины соединяются также с металлическими солями, производя соединения типа аммонийных солей. Общие химические превращения глицинов довольно правильны: с азотистой кислотой и водой все они дают соответствующие двуатомные одноосновные кислоты ( см. § § 179 и 182); при быстром нагревании глицинов самих по себе или при нагревании со щелочами происходят амины: из гликоколла образуется мэфиламин, из ала-нина - эфиламин, из антраниловой кислоты - анилин ( ср. [40]
Из протеиноидов позвоночных следует отметить коллаген, эластин и кератин. Коллаген представляет главную составную часть соединительной ткани кожи и сухожилий и основное органическое вещество костей и хрящей. Коллаген устойчив к действию некоторых протеолитических ферментов: он расщепляется пепсином, но не трипсином. При действии холодной воды на указанные ткани коллаген не растворяется; его можно перевести в раствор лишь при более высокой температуре, но при этом строение его изменяется. Желатина представляет собой не натуральный белок, а измененный коллаген, переходящий в раствор при кипячении с водой, лучше в присутствии кислот. Желатина отличается способностью набухать в холодной воде, а также легко растворяться в горячей воде и застывать при охлаждении в студенистую массу. Она довольно хорошо расщепляется протеолитическими ферментами. Состав продуктов гидролиза желатины почти не отличается от продуктов гидролиза коллагена. Для нее характерно большое содержание гликоколла, а также пролина и оксипролина; триптофан отсутствует; тирозина-незначительные следы. Желатина-один из наиболее изученных белков. [41]
Аналогичным образом действию серной кислоты был подвергнут мясной фибрин. Кусок говядины тщательно промывали большим количеством воды, для того чтобы удалить растворимые вещества. Полученный таким образом фибрин смешивали с серной кислотой и оставляли стоять на сутки. Затем смесь подогревали для окончательного растворения сгустков и комочков фибрина, после чего кипятили в течение девяти часов, добавляя небольшие количества воды, а затем образовавшийся раствор нейтрализовали мелом. Из полученного таким способом сиропа при кипячении с поташом выделялся аммиак, а кипячение его с 34 % - ным спиртом сопровождалось выделением неизвестного вещества, которое Браконно назвал лейцином ( от греческого Аегжбд - белый, белок) за его белый цвет. Лейцин был получен также при кипячении шерсти с разбавленной серной кислотой. Лейцин был исследован и его свойства были довольно подробно описаны, в частности было установлено, что в его состав входит азот. Для гликоколла такого вывода сделано не было. [42]