Cтраница 2
В ряду а-оксокислот существует только одна альдегидокислота - глиоксиловая. В то же время альдегидокислоты, содержащие альдегидную группу в р-удалении от карбоксильной, могут содержать заместители в а-положении - OCHC ( RR1) COOH-и поэтому быть, вообще говоря, достаточно многочисленными. Простейшие их представители ( R и R H или Alk) формально могли бы быть получены гидролизом эфиров - продуктов сложноэфирной конденсации разноименных эфиров, одним из которых является алкилформиат. Однако при попытках их получения или выделения из реакционной смеси они декарбоксили-руются, подобно малоновой и нитроуксусной кислотам ( см. разд. [16]
Окрашенные продукты образуют также гликолевая, тартроно-вая, глицериновая и глиоксиловая кислоты и, кроме того, формальдегид и углеводы. Щавелевая, лимонная, янтарная, молочная, яблочная, коричная, салициловая и жирные кислоты не дают окрашивания. [17]
При таком способе определению аспарагиновой кислоты не мешают винная, гликолевая, глиоксиловая, глутаминовая, диокси-винная, молочная, малеиновая, пировиноградная, уксусная, янтарная кислоты и аспарагин. Мешают определению уксусный альдегид и аскорбиновая кислота. [18]
Гликолевый альдегид является одновременно и альдегидом и спиртом, гликолевая кислота-спиртом и кислотой, глиоксиловая кислота-альдегидом и кислотой. [19]
Похожую окраску дают гликолевая и тартроновая кислоты, в то время как глицериновая и глиоксиловая кислоты, формальдегид и углеводы вызывают изменение желтого цвета реактива в коричневый. [20]
Гликолевая кислота и гликоколь дают бурое окрашивание, молочная, а - и 3-оксимасляная кислоты, эритроновая, глюконовая глиоксиловая, пировиноградная, левулиновая, сахарная, лимонная, мезоксалевая и диоксивинная кислоты не дают этой реакции в условиях ее проведения. [21]
Из органических кислот реакции не мешают щавелевая, янтарная, салициловая, галловая и др., гликолевая и глиоксиловая дают красновато-коричневую, глицериновая кислота-серую, глюконовая и глюкуроновая кислоты - зеленую ( до сине-зеленой), яблочная-зеленую окраску; последняя из них дает, кроме того, и коричневатую флуоресценцию. Коричная кислота дает желтую окраску с одной серной кислотой. [22]
Ацетон дает красно-коричневую окраску, переходящую в красную, фенилпировиноградная кислота - красно-коричневую окраску, переходящую в желтую; глиоксиловая и мезоксалевая кислоты - желтую окраску, а-кетоглутаровая кислота - оранжевую, левулиновая кислота и ацетоуксусный эфир - оранжевую окраску, переходящую в красную. [23]
Муравьиная, уксусная, пропионовая, винная, лимонная, янтарная, диоксималеиновая, бензойная, фта-левая, трикарбаллиловая, гликолевая и глиоксиловая кислоты в условиях опыта в реакцию не вступают; поэтому образование анилинового синего по реакции с дифениламином весьма специфично для щавелевой кислоты. [24]
В [85] изучена возможность образования муравьиной кислоты в колебательной реакции Белоусова-Жаботинского. Эксперименты показали, что ни глиоксиловая, ни мезоксалевая кислота не является предшественницей муравьиной кислоты, если присутствует бро-мат в кислой среде. Представляется вероятным, что муравьиная кислота не возникает через промежуточные продукты реакции Белоусова-Жаботинского с малоновой кислотой. Было найдено, что глиоксиловая кислота производит гетерогенные колебания как субстрат реакции Белоусова-Жаботинского и мезоксалевая кислота также проявляет немонотонное кинетическое поведение. [25]
Оксокислоты содержатся в растениях, некоторые из них участвуют в процессах жизнедеятельности. Наиболее важными представителями а-оксокислот являются глиоксиловая и пировино-градная. [26]
В наибольшем количестве в корнеплодах содержится щавелевая кислота. Кроме нее, в корнях сахарной свеклы найдены лимонная, яблочная, винная, янтарная, глиоксиловая и некоторые другие кислоты. [27]
Большая часть органических кислот свеклы, образующих с гидроокисью кальция нерастворимые соли ( щавелевая, лимонная, оксилимонная и винная), удаляется из диффузионного сока на дефекации. В мелассу переходят в основном кислоты, не осаждаемые известью - глутаровая, малоновая, адипиновая, янтарная, трикарбаллиловая, аконитовая, гликолевая, молочная, глиоксиловая и яблочная. Из нелетучих жирных кислот обнаружены следы капроновой, каприловой, каприновой, лаурино-вой, миристиновой и пальмитиновой. Из летучих кислот присутствуют муравьиная ( 0 1 - 1 2 %), уксусная ( 0 6 - 1 3 %), пропионовая ( 0 02 - 0 3 %), н-масляная ( до 0 6 %), н-валериановая ( до 0 2 %) и следы около 20 кислот ароматического ряда. Уксусная кислота образуется при щелочном разложении пектиновых веществ и моносахаридов на дефекации, но большая часть ее, как и других летучих кислот и молочной кислоты, появляется в результате жизнедеятельности микроорганизмов. Практически все летучие и нелетучие кислоты находятся в мелассе в виде солей калия и кальция. [28]
Интенсивность появляющейся окраски зависит от количества присутствующей винной кислоты: 100 мкг - голубая окраска, 10 мкг - сине-зеленая, 5 мкг - голубовато-зеленая, 2 мкг - желтовато-зеленая. Анализ может быть проведен в присутствии щавелевой, лимонной, янтарной, молочной, и яблочной кислот. Гликолевая, глиоксиловая, глицериновая и тартроновая кислоты мешают анализу. [29]
Меченая С02 быстро включалась в кислоты цикла Кребса, но не включалась в оксалат. При использовании меченых гликолата и глиоксилата метка быстро включалась в оксалат, тогда как глицин и серии такого действия не оказывают. Поскольку предшественниками оксалата, по-видимому, являются гли-колевая и глиоксиловая кислоты, в дальнейших опытах использовали меченые рибозу, изоци-трат и глюкозу. [30]