Глицеральдегид
Cтраница 3
Глицериновый альдегид растворим в воде, но не растворим в эфире и этаноле. Модификация, но не чистые энантпомеры, была получена в виде твердого кристаллического димера. Для глицеральдегида характерны типичные химические реакции восстанавливающего сахара ( см. гл. Он может быть идентифицирован в виде димедонового производного. [31]
Среди продуктов, образующихся из глюкозы с. Глицеральдегид легко изомеризуется в диоксиацетон, особенно в щелочных условиях. Не ясно, как по простой свободнорадикальной реакции может образоваться глицеральдегид. Это наводит на мысль о том, что при действии излучения высокой энергии может происходить возбуждение некоторого количества молекул сахара. [32]
Цикл начинают три молекулы дифосфата рибулозы. Они присоединяют три молекулы двуокиси углерода, образуя шесть молекул фосфоглицериновой кислоты. Пять из этих молекул остаются в цикле и восстанавливаются до фосфата глицеральдегида. Затем образовавшиеся пять молекул фосфата глицеральдегида взаимодействуют друг с другом, вновь образуя исходные три молекулы дифосфата рибулозы. [33]
Традиционные обозначения изомеров треонина как L -, D -, L-алло-и D-алло-изомеры известны нам уже в течение многих лет и настолько вошли в привычку, что их продолжают использовать и теперь. То же справедливо и в отношении названий и стереообозначений простых Сахаров ( гл. Вместе с тем RS-система представляет собой однозначный способ обозначения оптических изомеров соединений, которые либо нельзя сопоставить с изомерами глицеральдегида, либо невозможно однозначно охарактеризовать в рамках DL-системы. Это часто имеет место, когда речь идет о сложных природных соединениях, содержащих два или более хиральных центров. [34]
Однако сначала следует отметить некоторые ранее не упомянутые детали, касающиеся распределения метки. Было найдено, что концентрация диоксиацетонфосфата значительно превышает концентрацию глицеральдегидфосфата. После очень кратковременных экспозиций в присутствии С1402 отношение С14: С12 для диоксиацетонфосфата имеет меньшую величину, чем для глицеральдегида, из которого он образовался. Следовательно, диоксиацетонфосфат характеризуется меньшей удельной активностью концевого углеродного атома, чем глицераль-дегидфосфат. [35]
Например, и глюкозу, и фруктозу следует отнести к гексозам, так как они содержат по шесть атомов углерода в цепи. Простейшие углеводы - глицеральдегид и диоксиацетон - являются соответственно альдотриозой и кетотриозой. [36]
Цикл начинают три молекулы дифосфата рибулозы. Они присоединяют три молекулы двуокиси углерода, образуя шесть молекул фосфоглицериновой кислоты. Пять из этих молекул остаются в цикле и восстанавливаются до фосфата глицеральдегида. Затем образовавшиеся пять молекул фосфата глицеральдегида взаимодействуют друг с другом, вновь образуя исходные три молекулы дифосфата рибулозы. [37]
Глюкоза подвергается действию АТФ и превращается в глюко-зо-6 - фосфат. Это соединение под влиянием фермента ( оксоизоме-разы) перестраивается так, что образуется фруктозо-6 - фосфат. Повторное действие АТФ переводит его в фруктозе - 1 6-дифосфат. Для этого требуется участие фермента - фосфофруктокиназы. Далее на фосфорилированный глицеральдегид воздействует важный фермент - дегидрогеназа. Активная группа этого фермента, переносящая водород, построена по тому же общему типу, по какому построены и фрагменты нуклеиновых кислот: она содержит органические основания, остатки углевода рибозы и фосфатную группу и обозначается НАД. [38]
 |
Осуществляемое при участии микроорганизмов образование мономеров эпоксидов. А - прямое окисление с помощью монооксигеназ с широким спектром действия. Б - многоступенчатый процесс. [39] |
Так, промышленностью производится фермент глюкозооксидаза, проявляю-щий высокую специфичность к донору электронов D-глкжозе. С другой стороны, специфичность его к акцепторам электронов гораздо шире, и природный акцептор, кислород, может быть заменен некоторыми синтетическими красителями. Фермент может восстанавливать и другие хиноны ( некоторые из них применяются в биологии и медицине), а также ряд ароматических нитросоединений. Было показано, что галактозооксидаза катализирует реакцию стереоспецифического превращения алифатических спиртов ( не Сахаров) в альдегиды; так, глицерол превращается в S - ( -) - глицеральдегид. [40]
Фишер первый предложил классифицировать оптически активные соединения на две группы, беря за основу некоторые относительно сложные моносахариды и их производные; например, природная правовращающая глюкоза служила прототипом соединений D-группы. В соответствии с принятыми в настоящее время стандартами молекула, имеющая асимметрический атом углерода, принадлежит к D - или L-группе, если является производными соответственно D - или L-глицеральдегида. Это правило согласуется с классификацией, предложенной Фишером, и, таким образом, не вносит никакой путаницы. Однако эта классификация иногда довольно произвольна. Например, D-глицериновую кислоту рассматривают как производное D-глицераль-дегида, но ее можно также получить и из L-глицеральдегида; этот процесс просто имеет больше стадий. Эмпирическое правило, позволяющее отнести вещество к той или иной группе, основано на минимальном количестве превращений, с помощью которых из глицеральдегида можно получить данное вещество; таким образом, в рассмотренном выше случае D-глицериновую кислоту относят к D-группе. Такое соглашение оказывается очень полезным для ряда веществ, относящихся к различным классам, например для углеводов и аминокислот, но его ни в коем случае нельзя считать совершенно общим. В самом деле, оно становится неточным при рассмотрении, например, углеводородов, таких, как З - метилпентен-1. Поэтому исследователи, работающие в данной области, вынуждены пользоваться приставками d и / или ( - f) и ( -), чтобы различать противоположные знаки оптического вращения двух энан-тиоморфных форм мономеров. Эти обозначения не следует путать с прописными буквами DnL, которые не имеют ничего общего со знаком вращения. В ранних учебниках некоторая путаница объясняется использованием приставок d и / для обозначения оптически активных групп. [41]
Рассматривая промежуточный обмен углеводов в печени, необходимо также остановиться на превращениях фруктозы и галактозы. Поступающая в печень фруктоза может фосфорилироваться в положении 6 до фруктозо-6 - фосфата под действием гексокиназы, обладающей относительной специфичностью и катализирующей фосфорилирование, кроме глюкозы и фруктозы, еще и маннозы. Однако в печени существует и другой путь: фруктоза способна фосфорилироваться при участии более специфического фермента-фруктокиназы. В результате образуется фруктозо-1 - фосфат. Эта реакция не блокируется глюкозой. Далее фруктозо-1 - фосфат под действием альдолазы расщепляется на две триозы: диоксиацетонфосфат и глицераль-дегид. Под влиянием соответствующей киназы ( триокиназы) и при участии АТФ глицеральдегид подвергается фосфорилированию до глицеральдегид-3 - фосфата. Последний ( в него легко переходит и диоксиацетонфосфат) подвергается обычным превращениям, в том числе с образованием в качестве промежуточного продукта пировиноградной кислоты. [42]
Страницы: 1 2 3