Cтраница 1
Дизамещенные амиды уже при 25 - 30 % - ном избытке L1A1H4 восстанавливаются количественно и быстро. При восстановлении монозамещенных амидов их следует длительное время ( 12 - 20 ч) кипятить с 200 - 250 % - ным избытком LiAlbLi. Предполагается, что комплекс, образующийся при выделении активного водорода первичного и вторичного амида, реагирует дальше с большим трудом. [1]
Дизамещенные амиды уже при 25 - 30 % - ном избытке 1ЛА1Н4 восстанавливаются количественно. При использовании теоретического количества гидрида часто при восстановлении образуются также спирты. Восстановление проходит с большой скоростью. [2]
Дизамещенные амиды присоединяют только 1 моль реактива Гриньяра, так как в этом случае первоначально образующийся продукт присоединения RR C ( OMgX) NR. Диметилформамид дает в качестве конечного продукта альдегиды [10]; из амидов высших кислот образуются кетоны. [3]
Дизамещенные амиды ( RCONR2), имеющие достаточно большую молекулярную массу и нерастворимые в воде, растворимы в разбавленной соляной кислоте. Большинство монозамещенных амидов ( RCONHR) также нейтрально. Однако N-бензилацетамид проявляет основные свойства. [4]
Дизамещенные амиды с ароматическим заместителем у азота - N-метилформанилид и N-этилформанилид - существуют почти исключительно ( на 95 %) в Е - конформации с трансоидным расположением карбонильного кислорода и фе-нильной группы. [5]
Дизамещенные амиды с РОС13 дают производные хлоран-гидрида имидокислот - активные ацилирующие реагенты. N-диметилформамид с РОС13 дает соль N. N-диметил-хлорформимидиния - активный формилирующий реагент ( гл. [6]
Дизамещенные амиды с ароматическим заместителем у азота - N-метилформанилид и N-этилформанилид - существуют почти исключительно ( на 95 %) в Е - конформации с трансоидным расположением карбонильного кислорода и фе-нильной группы. [7]
Дизамещенные амиды ( RCONR2), имеющие достаточно большую молекулярную массу и нерастворимые в воде, растворимы в разбавленной соляной кислоте. Большинство монозамещенных амидов ( RCONHR) также нейтрально. Однако N-бензилацетамид проявляет основные свойства. [8]
NN - дизамещенные амиды не могут образовывать водородных связей, и поэтому их карбонильная полоса поглощения мало зависит от изменения агрегатного состояния или от сложности молекулы. Полоса обычно находится вблизи 1650 смг1, если только при атоме азота нет замещающей фенилыюй группы, когда эта частота обычно немного выше. [9]
Однако моно - и дизамещенные амиды кислот в жестких условиях или в случае активированных амид-ных групп восстанавливаются до спиртов, альдегидов или аминов. [10]
Некоторые моно - и дизамещенные амиды кислот при 10 - 30-часовом кипячении в тетрагидрофуране с 1 1 - 1 2 моль LiBH4 удается восстановить до аминов или спиртов. УД-Диметил-бензамид образует 33 % ЛГ Л / - диметилбензиламина и 58 % бензило-вого спирта. [11]
Как и в случае дизамещенных амидов, на восстановление замещенных лактамов необходимо затратить 0 5 моль LiAlH4 на 1 моль лактама. Незамещенные имиды теоретически потребляют 1 25 моль, а замещенные 1 моль 1ЛА1Н4 на 1 моль исходного соединения. [12]
Моно - и М М - дизамещенные амиды в аналогичных условиях дают соответственно вторичные и третичные амины. [13]
Из диалкилформами-дов получаются альдегиды, а из других дизамещенных амидов - кетоны. [14]
Таким образом, эта реакция протекает аналогично восстановлению дизамещенных амидов до спиртов. [15]