Cтраница 3
Из анализа спектров ЭПР, наблюдаемых при облучении большого числа алифатических амидов [302], следует, что в N-алкил - и 1М 1М - диалкиламидах преимущественно стабилизируются радикалы, образующиеся при отрыве атома Н от углеродного атома в а-поло-жении к азоту. Если у азота отсутствуют алкильные заместители, происходит разрыв С - Н - связи в а-положении к карбонильной группе. [31]
В состав газообразных продуктов, выделяющихся при радиолизе и радиационном окислении алифатических амидов, входят, кроме водорода и окиси углерода, различные углеводороды, а именно: метан, этан и этилен ( для N-бутилпропионамида); метан, пропан и пропилен ( для N-бутилбутироамида), образующиеся за счет алифатического остатка амида со стороны группы СО. [32]
Изучены спектры ЭПР свободных радикалов, возникающих при действии облучения на поли-е-капроамид и алифатические амиды: N-бутилбутироамид и N-бутилпропионамид. Непарный электрон в таких радикалах взаимодействует с одним а-и двумя 3-водородными атомами. [33]
Сложные эфиры, спирты, карбоновые кислоты и простые эфи-ры не мешают определению алифатических амидов. В условиях определения амины, альдегиды и метилкетоны подвергаются окислению. Помехи, однако, удается устранить предварительным окислением этих групп бромом в нейтральном растворе. Большинство ароматических амидов и N-метилформамид мешают определению алифатических амидов, присутствие же высших N-алкиламидов и ди - М - алкиламидов не влияет на анализ. [34]
В настоящей работе был исследован механизм радиолиза и радиационного окисления поли-е-капроамида и двух алифатических амидов N-бутилбутироамида и N-бутилпропионамида, которые были использованы в качестве модельных систем. [35]
Условия протекания этой важной реакции не изучались систематически, однако известно, что N-галогенметильные производные алифатических амидов обычно дают более низкие выходы, чем N-галогенметил бен зам иды и N-га л о ген метил фталимиды. [36]
Условия протекания этой важной реакции не изучались систематически, однако известно, что N-галогенметильные производные алифатических амидов обычно дают более низкие выходы, чем N-галогенметилбензамиды и N-галогенметилфталимиды. [37]
В очень многих случаях конденсация удастся также с помощью минеральных кислот; таким образом конденсируются ароматические и хлорированные алифатические амиды кислот. [38]
Полученные данные о строении радикалов, газообразных продуктов и кислородсодержащих соединений, возникающих при радиационном окислении алифатических амидов, позволяют предположить, что в случае поли-е-капроамида образование перекисных и карбонильных соединений также происходит по схеме, предложенной для алифатических амидов. Однако в случае поли-е-капроамида, учитывая структуру молекулы, указанные соединения должны были иметь более сложное строение. [39]
При этом образуется ион ( 74) ( т / е59), которому обычно соответствует наиболее интенсивный пик в спектрах высших гомологов первичных алифатических амидов. [40]
С помощью дейтерийной метки, широкого использования метода ЭПР, спектроскопии, хроматографического и химического анализов продуктов деструкции, а также применения кван-товомеханических расчетов выяснены места разрыва связей и строение радикалов, образующихся при облучении поликапроамида и алифатических амидов гамма-лучами. Изучено участие этих радикалов в радиационном окислении полимера капролактама и найдено, что первоначально возникающие радикалы превращаются в перекисные, переходящие затем по нескольким параллельным реакциям в перекиси, карбонильные соединения и другие кислородсодержащие продукты. Показано, что при повышении температуры нецепной механизм радиационного окисления переходит в цепной. Установлено, что механизм ингибирования радиационного окисления поликапроамида и N-бутилпропионамида различными антиоксидантами типа вторичных аминов состоит в расходовании возникающих из амидов перекисных радикалов в реакциях с аминами, ведущих к образованию малоактивных азотокисных радикалов. Эти данные имеют важное значение для понимания проблем устойчивости и стабилизации полимерных материалов. [41]
Полученные данные о строении радикалов, газообразных продуктов и кислородсодержащих соединений, возникающих при радиационном окислении алифатических амидов, позволяют предположить, что в случае поли-е-капроамида образование перекисных и карбонильных соединений также происходит по схеме, предложенной для алифатических амидов. Однако в случае поли-е-капроамида, учитывая структуру молекулы, указанные соединения должны были иметь более сложное строение. [42]
Простые алифатические амиды легко реагируют в ДМФА, содержащем три-этиламин. [43]
Низшие алифатические амиды очень хорошо растворимы в воде. [44]
Простые алифатические амиды легко реагируют в ДМФА, содержащем три-этиламин. [45]