Cтраница 1
Гомолиз оценивали, определяя выход бп-феннла или бпбеизнла соответственно. В разбавленных растворах или в газовой фазе индуцированные процессы разложения были сведены к минимуму. [1]
Гомолиз с участием растворителя приводит к десяти-двенад-цатикратному увеличению общей скорости разложения, особенно при низких температурах. В тех случаях когда индуцированное разложение подавлено добавлением подходящего ингибитора ( фе-нил-а-нафтиламина) или стирола, кинетика разложения соответствует реакции первого порядка. [2]
Гомолиз обычно протекает в газовой фазе или неполярных растворителях при условии сообщения молекулам достаточной энергии в виде тепла, света, радиации либо специально вводимых в реакционную систему источников свободных радикалов. Важную роль играет строение ( стабильность) образующихся свободных радикалов. [3]
Гомолиз обычно npfliejcagrjipH облучении или высокой темпе-ратуре, а также проведении реакции. [4]
Гомолиз оценивали, определяя выход би-фенила или бибензила соответственно. В разбавленных растворах или в газовой фазе индуцированные процессы разложения были сведены к минимуму. [5]
Гомолиз с участием растворителя приводит к десяти-двенад-цатикратному увеличению общей скорости разложения, особенно при низких температурах. В тех случаях когда индуцированное разложение подавлено добавлением подходящего ингибитора ( фе-нил-а-нафтиламина) или стирола, кинетика разложения соответствует реакции первого порядка. [6]
Гомолиз АИБН идет как согласованный процесс с одновременным разрывом двух связей С - N, выделением молекулы азота и образованием 2-циано - 2-пропильных радикалов. [7]
Гомолиз тетраалкилдифосфиндисульфидов ( алкил - С2Н5, С4Н) идет при 140 - 180 С, а для тетрафенилдифосфиндисульфида достаточно кипячения в бензоле, что объясняется высокой стабильностью радикалов CeH8P S. При фотолизе тетраметилдифосфиндисульфида в СН3СОС1 или при смешении его с оксалилхлоридом наблюдается ХПЯ 31Р [109], что указывает на гемолитический механизм протекающих реакций. [8]
Гомолиз гидропероксидов возможен в условиях кислотного катализа, например в среде ацетонитрила под действием хлорной кислоты [ 137, с. При разложении mpem - бутилгидропероксида в этих условиях основным продуктом является гарега-бутилпероксид, а в небольших количествах образуются метиловый спирт и ацетон. [9]
Подобный гомолиз металлоорганических соединений можно осуществить и фотохимически, как показал Г. А. Разуваев, который явился одним из первых исследователей свободнорадикальных органических реакций в растворах еще в 30 - х годах XX века. [10]
Гидрогенизационный гомолиз трехчленного цикла в несимметрично замещенных этилениминах протекает исключительно по наименее полярной связи. Так, единственным продуктом гидрогенолиза 2 2-диметилэтиленимина ( при 130 С на никелевом катализаторе) является трет. [11]
Такой ускоренный гомолиз имеет сложную кинетику, первый или второй порядок по гидропероксиду и первый порядок по мономеру и / или растворителю. Результаты изучения гомолиза часто невоспроизводимы и с трудом поддаются объяснению. [12]
Такой ускоренный гомолиз имеет сложную кинетику, первый или второй порядок по гидропероксиду и первый порядок по мономеру и / или растворителю. Результаты изучения гемолиза часто невоспроизводимы и с трудом поддаются объяснению. [13]
Хотя предварительный гомолиз в значительной степени обратим при отсутствии веществ, захватывающих образующиеся радикалы, в присутствии такого эффективного акцептора радикалов, каким является иод, процесс идет до конца. [14]
При гомолизе фиксированного на поверхности инициатора один или оба образующихся радикала жестко закреплены на поверхности. Это затрудняет диффузионное разделение радикальной пары, увеличивая вероятность проявления клеточного эффекта приводящего к побочным химическим превращениям и снижению эффективности инициирования. Причем вероятность рекомбинации возрастает, когда пероксид закреплен обоими концами. [15]