Гомолиз

Cтраница 3

Многие молекулы, способные к термическому гомолизу, оказываются способными к фотогомолизу ( фотодиссоциация), но область поглощения света у разных соединений различна. Так, перекиси поглощают свет с длиной волны лишь ниже 3200 А и поэтому непригодны для фотолиза в стекле. Азодинитрнл изомасляной кислоты поглощает в области 3450 - 4000 А и удобен для получения свободных радикалов фотолизом. Диметилртуть и тетраэтилсвинец фотодиссоциируют под действием света с длиной волны 2800 А. Легко подвергается гомолизу под действием света связь С-Hal галоидных алкилов. Для гемолиза йодистых алкилов требуется свет с длиной волны 3130 А, для бромидов и хлоридов - более коротковолновый. [31]

Вещества, которые могут подвергаться термическому гомолизу, часта также способны к фотолизу или, как его иногда называют, фотохимическому разложению. [32]

Вещества, которые могут подвергаться термическому гомолизу, часто также способны к фотолизу или, как его иногда называют, фотохимическому разложению. [33]

На основе развития представлений о гомолизе исследована термодинамика распределения парамагнитных частиц в многокомпонентных, смесях. Найдено, что образующиеся в процессе гомолиза свободные радикалы химически взаимодействуют с молекулами среды. Получены термодинамические параметры процессов перераспределения молекул между парамагнитными и диамагнитными фазами р смеси. [34]

Как мы уже показали, молекулярно-индуцироваиныи гомолиз имеет место, когда гидроперекись треот-бутила или кумола разлагается в различных олефиновых растворителях. [35]

Гольдшмидт считал, что в равновесии гомолиза участвуют ароксильные радикалы и перекись диарила 2АгО р АгО - ОАг. Однако, как в общем и все другие предполагаемые перекиси диарилов, эта перекись как таковая не-существует по крайней мере при обычной температуре. Очевидно, что в противоположность перекисям диалкила и диацила центральная связь перекисей диарила в основном за счет сопряжения арилытого остатка с кислородом ослаблена так сильно, что происходит ее разрыв. Выделенные же димерьг радикалов ароксила получаются за счет орто - или пара - О - С или С - С спаривания радикалов, а не за счет образования связи О - О. Конечно, когда таким заместителем является атом водорода, он мигрирует, давая фенольный таутомер, и фактором, определяющим относительную устойчивость, становится ароматизация. В примере Гольдшмидта димеризация обязательно должна была происходить по орто-положению и включать образование связи О - С. [36]

Окислительная способность пероксисоединений. [37]

Группа О-О обусловливает способность пероксидов к гомолизу и окислительному действию. Эта группа является электрофильным заместителем по отношению к примыкающим к ней частям органической молекулы. [38]

Таким образом, экспериментальные данные по гомолизу ЛП в ПП, содержащем различные добавки додекана, согласуются с моделью клетки, учитывающей как поступательную, так и вращательную диффузию алк-окси-радикалов. [39]

Эффективностью катализатора называется доля образующихся при гомолизе радикалов, которые принимают участие в инициировании полимеризации. Величина / обычно меньше единицы, что обусловлено участием радикалов в побочных реакциях. Как уже указывалось, коэффициент 2 и в этом уравнении применяется для удобства. [40]

Экспериментальные данные по клеточному эффекту при гомолизе ПЛ ( несогласованный распад) и АИБН ( согласованный распад) с параллельным исследованием молекулярной подвижности радикалов показывают, что поведение радикальной пары в клетке полимера зависит от величины константы скорости рекомбинации ( диспропорционирования), трансляционной и вращательной подвижности радикалов. [41]

Вызывает удивление тот факт, что такой гомолиз нередко весьма селективен. Другой любопытный факт состоит в том, что обнаруженные фрагменты часто отличаются от тех, которых можно ожидать. [42]

Тем не менее, азосоединения легко подвергаются гомолизу со сравнительно малыми энергиями активации. [43]

Радикал ( QH CH вообще невозможно получить гомолизом его димера. [44]

Третичный бутоксильный радикал, образующийся вначале при гомолизе ди-трег-бутилперекиси в присутствии потенциальных доноров водорода, может путем захвата водорода превратиться в грег-бутанол или распасться на ацетон и метальный радикал, При нагревании перекиси с кумолом или грег-бутилбензолом при 125 - 145 С образуются грег-бутанол и ацетон; при более высокой температуре количество ацетона увеличивается. С другой стороны, в присутствии три-н-бутиламина почти единственным продуктом во всем изученном интервале температур является грег-бутанол; это характеризует легкость отрыва водорода от этого амина. Относительная устойчивость многих алко-ксирадикалов была изучена с помощью разложения различных перекисей в циклогексане; отношение количества кетона ( образующегося при разложении алкоксирадикала) к количеству спирта ( возникающего за счет отрыва водорода) является мерой их устойчивости. [45]

Страницы: 1 2 3 4