Cтраница 2
Если бы гомолиз происходил за счет двухстадийного процесса, соединения VIII и IX должны были бы разлагаться с примерно одинаковыми скоростями. [16]
Аррениусовские параметры гомолиза CF3OOCF3 в условиях независимости от давления приведены в табл. 3.1. Из данных об энергии активации следует, что энергия диссоциации связи /) 298 ( CF3O - OCF3) 195.8 2 кДж / моль. Сравнение с Z298 ( MeO-OMe) показывает, что связь О-О под влиянием замены Н на F становится прочнее на 34 кДж / моль. [17]
Все реакции гомолиза строго следуют предсказанному для них направлению разрыва по наименее полярной связи, однако для гетеролитических реакций соответствующая обратная закономерность выполняется далеко не всегда. Здесь необ ходимо учитывать нуклеофильный характер атакующего реагента. [18]
Как известно, гомолиз персульфата калия при комнатных температурах протекает очень медленно. [19]
Энергия активации такого гомолиза обычно лишь незначительно превышает энергию разрываемой связи или практически не отличается от нее, поскольку энергия активации обратной реакции рекомбинации образующихся радикалов - обычно исче-зающе мала. Поэтому скорость гемолитического разрыва должна возрастать по мере уменьшения прочности разрываемой связи, что действительно имеет место. [20]
Кинетика и механизм термического гомолиза такого рода соединений в большинстве случаев изучены недостаточно, но это ни в коей мере не уменьшает их значения для препаративной органической химии. [21]
Высокая температура способствует гомолизу молекулы хлора и образованию радикалов. [22]
Интересно подсчитать термохимическую эффективность молекулярно-индуцированного гомолиза, например, в случае системы - стирол - тире / и-бутилгипохлорит. [23]
Радикально-индуцированное разложение в процессах первичного гомолиза пероксидов определяет повышенный порядок реакции по пероксиду, а суммарная скорость разложения выше, чем при первичном гемолизе. [24]
Для реакций, сопровождающихся модекулярно-инду-цируемым гомолизом, характерна зависимость скорости инициро-вания от концентраты органического субстрата. [25]
Исследование влияния структуры олефина на моле-кулярно-индуцированный гомолиз хлора показывает, что различные олефины неодинаково влияют на этот процесс. [26]
Прежде чем перейти к рассмотрению гомолиза и свободных радикалов, стоит остановиться на одном весьма важном, но часто незамечаемом факте, от которого зависит, по сути дела, сама возможность осуществления реакции. Этот факт заключается в том, что большинство химических превращений требует, чтобы в данный момент времени в реагирующей молекуле подвергалась разрыву одна или максимум две связи. Это ограничение в степени реакционной способности молекулы связано с величиной энергии активации: чем больше связей одновременно разрывается, тем больше должна быть требуемая энергия активации, если только связи не являются очень слабыми и легко разрываемыми. Более того, при этом должны были бы одновременно удовлетворяться геометрические требования для образования нескольких переходных состояний. [27]
В работе [27] изучены особенности гомолиза в ориентированном полимере. Особенности клеточного эффекта в жидкой и полимерной средах сопоставлены ниже. [28]
Образование бром-радикала возможно IB результате термического гомолиза при температуре выше 200 С. [29]
Многие работы по количественному изучению гомолиза пероксидов выполнены при условиях, когда сравнение их результатов для разных пероксидов затруднительно. Далее рассмотрены данные по оценке инициирующей способности пероксидов, полученные рядом методов в сопоставимых условиях. [30]