Гомополимер - стирол
Cтраница 3
В присутствии стирола и динитрила азодиизомасля-ной кислоты по месту связи С-Вг легко протекает реакция передачи цепи и образуется привитой сополимер. При разложении полиэфирных связей в основной цепи привитого сополимера ( в результате переэтерификации с этилацетатом) выделяется полистирол с молекулярным весом, равным молекулярному весу гомополимера стирола, выделенного из реакционной смеси. [31]
Вначале появляется несколько частиц твердого полимера, содержащего остаточные ненасыщенные связи. Эти частицы нерастворимого полимера поглощают мономерный стирол, который полимеризуется настолько быстро, что, по существу, весь мономер расходуется на рост частиц, прежде чем в свободной жидкой фазе образуется в заметных количествах гомополимер стирола. Такое увеличение объема нерастворимого полимера обусловлено, вероятно, тем, что скорость образования нового нерастворимого полимера превышает скорость достижения им равновесия набухания с непрореагировавшим мономером. [32]
При изучении состава продуктов пиролиза этого сополимера с различным содержанием компонентов было установлено, что выход пропионитрила значительно уменьшается при концентрации акрилонитрила в сополимере около 60 мол. Данные о выходе пропионитрила позволяют отличать статистический сополимер стирола с акрилонитрилом от смеси гомополимеров стирола и акрилонитрила, а также получить некоторую информацию о молекулярной структуре сополимера. Выход стирола линейно зависит от состава сополимера, что позволяет проводить определение состава по выходу. В пирограмме сополимеров стирола с акрилонитрилом идентифицированы следующие соединения: ацетонитрилу акрилонитрил, пропионитрил, бензол, аллилцианид, толуол этилбензол, стирол, а-метилстирол, диэтилбензол, этилвинил-бензол. На рис. 109 приведены данные о выходах различных компонентов, полученных при пиролизе статистических сополимеров, содержащих 7 - 64 % акрилонитрила. [33]
В случае радикальной реакции образуется сополимер стирола с метилметакрилатом, при катионной полимеризации образуется гомополимер стирола, а при анионной полимеризации образуется гомополимер метилметакрилата. [34]
Известно, что последний не растворяет статистических сополимеров стирола и метилметакрилата, содержащих более 10 вес. Однако было найдено, что указанные сополимеры, полученные в присутствии лития и содержащие намного больше 10 % стирола, растворялись в ацетонитриле. Оказалось также, что такие сополимеры нерастворимы в циклогексане; это указывало на отсутствие гомополимера стирола. [35]
 |
Кривые осаждения полимеров из раствора. [36] |
В большинстве случаев для того, чтобы отличить совместный полимер от возможной смеси гомополимеров, устанавливают характер осаждения из раствора продуктов полимеризации. При добавлении осадителя небольшими порциями к раствору продуктов сополимеризации количество сополимера, выделяемого из раствора, будет плавно нарастать по мере увеличения количества осадителя. Если в растворе находится смесь полимера и сополимера или смесь двух полимеров, в процессе осаждения четко разграничиваются количества осадителя, необходимые для осаждения веществ разного строения. На рис. 51 приведены кривые осаждения из раствора сополимера стирола и метилмет-акрилата и из раствора смеси гомополимеров стирола и метилметакрилата. [37]
Страницы: 1 2 3