Гомополимеризация
Cтраница 2
Хотя гомополимеризация карбонильных мономеров исследована очень широко ( разд. [16]
 |
Зависимость характеристической вязкости ( в гексафторбензоле поли - ЗДЗ-три-фторпропилена от средневязкостного молекулярного веса. [17] |
При гомополимеризации перфторалкилвинильных мономеров молекулярные веса зависят в значительной мере от реакции передачи цепи через мономер. [18]
При гомополимеризации углеводородных мономеров в неполярных средах с RLi эта предполагаемая большая прочность связи Li-С в случае диеновых мономеров, возможно, является одной из причин ( наряду с меньшей концентрацией неассоциированных центров) более низкой скорости гомополимеризации диеновых мономеров по сравнению со стиролом. [19]
Подавлению гомополимеризации способствует невысокое давление паров прививаемого мономера. Вместе с тем понижение концентрации мономера, уменьшая скорость гомополимеризации, одновременно снижает и скорость прививки. [20]
Реакции гомополимеризации а-олефинов и винильных мономеров протекают с образованием полимеров, на 97 - 100 % построенных по принципу голова-хвост, вследствие термодинамической выгодности соответствующих актов роста. Однако в процессе сополимеризации, например, этилена с пропиленом [335] или а-амиленом [424], по-видимому, возникают условия, благоприятные для нарушения регулярности цепи и сочленения звеньев по принципу голова к голове. Количество аномальных присоединений в сополимерах, полученных на системе VAA3 - А1 ( изо - С4Н9) 2С1, составляет около 20 % по отношению к этилену в сополимере эквимоляр-ного состава. Присоединения такого типа обнаружены и в сополимерах, полученных на других ванадийеодержа-щих каталитических системах. Аномальные присоединения, наличие разветвленности и конверсионная полимеризация увеличивают композиционную неоднородность сополимеров, что положительным образом сказывается на их эластомерных свойствах. [21]
Исследование гомополимеризации этилена и пропилена в присутствии гетерогенных катализаторов, включающих TiCl3, показало [474-476], что среднее время жизни центров роста в системах этого типа велико даже при высоких температурах. [22]
Реакции гомополимеризации ГМБМИ и полиаддиции в системе ГМ 1: 1 были исследованы в работах [13-15], что позволило сравнить кинетические параметры, полученные нами, с литературными данными. [23]
Если при гомополимеризации происходит передача цепи к полимеру, то получается разветвленный продукт, степень разветвленное которого определяется константой передачи. В то время как для обычных мономеров, например стирола, метилметакрилата и метилакрилата, эта величина, как правило, мала ( поэтому полимеры, полученные при малой глубине превращения, в основном линейны), две системы представляют исключение - поливинилацетат и полиэтилен в особенности подвержены реакции передачи цепи к молекуле полимера при высоких степенях превращения, и эти полимеры сильно разветвлены. [24]
Если при гомополимеризации имеется один тип растущей цепи и один мономер, то при сополимеризацйи картина более сложна, так как при этом можно различить несколько типов растущих цепей и соответствующее количество мономеров. Наиболее изучена бинарная сополимеризация, в которой участвует два мономера. Рассмотрим ее более подробно. [25]
Значительно легче гомополимеризации протекает сополимериза-ция малеинового ангидрида, а также производных малеиновой и фумаровой кислот с различными винильными соединениями, такими, как винилацетат, винилхлорид. Эти процессы сополимеризации особенно хорошо изучены для непредельных полиэфиров, которые широко производятся промышленностью [ 28, с. Эфиры фумаровой кислоты в реакциях сополимеризации значительно более реакционно-способны, чем эфиры малеиновой кислоты. [26]
Если при гомополимеризации имеется один тип растущей цепи и один мономер, то при сополимеризацйи картина более сложна, так как при этом можно различить несколько типов растущих цепей и соответствующее количество мономеров. Наиболее изучена бинарная сополимеризация, в которой участвует два мономера. Рассмотрим ее более подробно. [27]
Следовательно, гомополимеризация здесь исключена. [28]
Поскольку процесс гомополимеризации для процессов рассматриваемого типа исключен, звенья диизоцианата и гликоля в макромолекуле чередуются совершенно регулярно. Прибавляя вещества, способные реагировать с концевыми группами, можно прерывать рост цепи и тем самым регулировать молекулярный вес полимера. [29]
Поскольку процесс гомополимеризации для процессов рассматриваемого типа исключен, звенья диизоцианата и гликоля в макромолекуле чередуются совершенно регулярно. Прибавляя вещества, способные реагировать с концевыми группами, можно прерывать рост цепи и тем самым регулировать молекулярную массу полимера. [30]
Страницы: 1 2 3 4