Cтраница 2
Существует хорошая корреляция между данными Горди по смещению частоты полосы OD-связи в инфракрасном спектре тяжелого метанола и значениями константы Генри подобно тому, как это установлено и по отношению к растворимости НС1 в алкилбен-золах [66, 67] ( стр. [16]
Таким образом, структура формулы Горди не вызывает сомнений. По этой причине величина кратности связи фигурирует в формуле Горди в виде простого множителя. [17]
В 1954 г. СВЧ-спектроскописты Баррус и Горди [18, 19] обнаружили несколько вращательных переходов OCS в диапазоне от 0 77 до 1 мм. [18]
Соответственно этому размерность X, по Горди, - энергия, по Оллре-ду - Рохову, - сила и, по Сандерсену, - относительная электронная плотность. [19]
Частоты OD спиртов и воды подробно исследовал Горди. Его исследования показали, что под влиянием растворителя полосы OD в тяжелом метаноле и в тяж-алой воде смещаются и в тем большей степени, чем сильнее выражена основность растворителя. [20]
Для сравнения протоноакцепторной способности очень слабых оснований Горди [60] использовал измерения инфракрасных спектров хлористого водорода, так как последний отдает протон легче ( является более сильной кислотой), чем тяжелые вода и метанол. Соответствующие смещения частоты в спектре хлористого водорода значительно превосходят сдвиги, наблюдаемые в спектре гидроксила тяжелого метанола. Например, при взаимодействии с кислородом эфира сдвиги соответственно составляют 130 и 440 волновых единиц, следовательно, положение полосы хлористого водорода является более чувствительным индикатором по отношению к небольшим изменениям силы оснований, чем смещение полосы OD-связи. [21]
Впоследствии на эту же тему появились работы Горди ( 1946), Оллреда и Рохова ( 1958), Сандерсена ( 1951 - 1965) и других ученых. [22]
Структурные параметры молекулы CF3Jвпервые были определены Шериданом и Горди 13704 ] на основании результатов исследования микроволновых спектров CF3J и других соединений. В работе 13704 ] для CFSJ было принято rc F 1 332 А, / F - С - F 108 1 и на основании приведенного выше значения В0 вычислено rc j 2 134 0 016 А. В работе [4316] использовались вращающийся сектор и значение постоянной В0, найденное по микроволновому спектру. [23]
![]() |
Система Притчарда-Скиннера. [24] |
Упрощенный метод расчета эффективного заряда ядра, примененный Горди, не позволил вскрыть специфику электронного строения атомов неблагородно-газового типа и потому значения электроотрицатель-ностей, по Горди, для элементов Ь - подгрупп существенно ниже термохимических величин. [25]
Вращательные постоянные молекулы NF3 были определены Шериданом и Горди [3703] на основании анализа микроволнового спектра. Соответствующие значения геометрических параметров равны / - N-F 1 371 А и / - N-F 102 9, что в пределах точности экспериментальных данных согласуется с величинами rN F 1 37 0 02 А и / F-N-F 102 5 1 5, определенными Шумейкером и Лу [3647] методом дифракции электронов. [26]
Критерий полярности ( ионности) химической связи по Горди, хотя и основан на результатах прецизионных измерений, также следует рассматривать как приближенный, качественный критерий; это связано с тем, что на величину eQq должны влиять гибридизация связывающих орбиталей, образование л-связей и другие эффекты, учесть которые полностью не представляется возможным. [27]
![]() |
Система Притчарда-Скиннера. [28] |
В 1956 г. был предложен новый вариант формулы Горди. [29]
![]() |
Система Горди. [30] |