Cтраница 4
Термодинамические функции рассчитаны на основании отнесений колебаний по Тобину [1509], структурных параметров по Уильям-су и Горди [1615], а также по Боуену, Джилкристу и Саттону [152] и оценочной величине барьера внутреннего вращения 4 4 ккал / молъ. Джонс и Огг [700] опубликовали данные по равновесию реакции дегидрогалогенирования до изобутена и йодистого водорода. Используя функции энергии Гиббса, принятые в данной книге, мы рассчитали среднюю энтальпию реакции при 298 К, равную 19 74 ккал / молъ. [46]
![]() |
Соотношение между смещением полосы OD-связи в спектреСН3ОВ и рКа азотистых оснований. [47] |
В другой статье указанных авторов [63] приводятся дополнительные примеры не всегда полностью объяснимых отклонений от правила Горди. [48]
В 1957 г. - Ли Ши-цзин [31] предложил метод расчета, очень близкий к методам Лиу и Горди. [49]
Как следует из обзора, приведенного в шестой главе, оптические исследования, произведенные Батуевым, Катесвара-ма, Горди и другими, установили, что эти соединения образуются за счет водородных связей. Полярность этих связей н их число обусловливает способность образовавшихся соединений к диссоциации на ионы. В предельном случае, когда соединение НАМ, образовано сильной кислотой и сильным основанием, связь настолько полярла, что происходит полное превращение продукта присоединения в ониевую соль. [50]
Ионизационные потенциалы элементов, соответствующие отделению последнего валентного электрона или всех внешних электронов, а также система электроотрицательностей, по Полингу и по Горди, количественно подтверждают правомерность выделения третьих подгрупп и смещений в рядах аналогов. [51]
Таким образом, Андришук сумел убедительно показать, что спин изотопа 19F равен 1 / 2, как и предполагали ранее Гиллиам, Эдварде и Горди [40] из того факта, что в микроволновых спектрах молекул PF3, CH3F и CHF3 отсутствует ядерная квадрупольная сверхтонкая структура. Кроме того, предполагая основное состояние SJ, он сделал вывод, что ядра подчиняются статистике Ферми. [52]
Упрощенный метод расчета эффективного заряда ядра, примененный Горди, не позволил вскрыть специфику электронного строения атомов неблагородно-газового типа и потому значения электроотрицатель-ностей, по Горди, для элементов Ь - подгрупп существенно ниже термохимических величин. [53]
Гору [4] удалось показать, что отнесение полосы в области 1250 см-1 к этим колебаниям достаточно хорошо согласуется с теорией, так как применение правила Горди дает в зависимости от выбора длины связи Р - О значения частоты в пределах интервала 1300 - 1100 см-1. [54]
Однако исследования, проведенные Фасоном и др. [13] с растворами и при высокой разрешающей силе прибора, показали, что межмолекулярная связь того типа, какой первоначально предположил Горди [27] и Томпсон и Гаррис [28], существует на самом деле. Фасон и др. [13] наблюдали при переходе от жидкостей или сильно концентрированных растворов к сильно разбавленным растворам сдвиги полос поглощения в область более низких частот, составлявшие приблизительно 80 - 90 слг1 для пиррола и индола, 70 см - - для кар-базола и 30 слг1 - для дифениламина. [55]