Cтраница 3
В 1958 г. было обнаружено62, что при нагревании антрахинонсульфокислот с 5 - 10 % - ной азотной кислотой при 240 - 250 С суль-фогруппа замещается на нитрогруппу. Из 1-антрахинонсульфокисло-ты таким путем был получен 1-нитроантрахинон; 2-сульфо -, 1 5 - и 1 8-дисульфокислоты антрахинона превращаются соответственно в 2-нитро -, 1 5 - и 1 8-динитроантрахиноны. Сульфокислоты с несколькими сульфогруппами, расположенными в n - положении по отношению друг к другу, в аналогичных условиях обменивают на нитрогруппу одну из сульфогрупп; другая сульфотруппа замещается на водород Днтрахинон-1 4-дисульфокислота дает 1-нитроантрахинон, 1 4 5-трисульфс - и 1 4 5 8-тетрасульфокислоты антрахинона - смесь 1 5г и 1 8-динитроантрахинонов. [31]
В 1958 г. было обнаружено62, что при нагревании антрахинонсульфокислот с 5 - 10 % - ной азотной кислотой при 240 - 250 С суль-фогруппа замещается на нитрогруппу. Из 1-антрахинонсульфокисло-ты таким путем был получен 1-нитроантрахинон; 2-сульфо -, 1 5 - и 1 8-дисульфокислоты антрахинона превращаются соответственно в 2-нитро -, 1 5 - и 1 8-динитроантрахиноны. Сульфокислоты с несколькими сульфогруппами, расположенными в л-положении по отношению друг к другу, в аналогичных условиях обменивают на нитрогруппу одну из сульфогрупп; другая сульфогруппа замещается на водород. Антрахинон-1 4-дисульфокислота дает 1-нитроантрахинон, 1 4 5-трисульфо - и 1 4 5 8-тетрасульфокислоты антрахинона - смесь 1 5 - и 1 8-динитроантряхинонов. [32]
Замещение водорода гидроксильной группой при щелочном плавлении характерно для антрахинонсульфокислот. [33]
Антримиды образуются также при нагревании аминоантрахинонов с натриевыми солями антрахинонсульфокислот. Новым методом синтеза ( 3 р - диантримида является обработка хлористого антрахинондиазония аммиаком и нагревание продукта реакции с высококипящим растворителем в присутствии конденсирующего вещества или без него. Для получения 4 4 -диамино - 1 1 -диантримида и его производных может быть использован обычный метод - добавление первичного амина к хинонимиду. Так же, как две молекулы анилина могут реагировать между собой в присутствии кислоты с образованием дифениламина, сс-амино - и ( З - аминоантрахинон могут конденсироваться с образованием антримида в присутствии углекислого натрия и окиси меди. [34]
Ряд окси - и аминоантрахинонов получают из хлорантрахинонов и антрахинонсульфокислот. [35]
Замещение водорода гидроксильной группой при щелочном плавлении характерно для антрахинонсульфокислот. [36]
Появляется желтое или коричнево-красное окрашивание, оттенок которого зависит от содержания антрахинонсульфокислоты. [37]
Применяя вместо аммиака водный раствор метиламина, можно гладко заменить сульфогруппу в антрахинонсульфокислотах на метиламиногруппу. [38]
Из маточного раствора при охлаждении выкристаллизовывается еще 15 - 20 s менее чистой калиевой соли антрахинонсульфокислоты с небольшой примесью антра -; хинон-1 5-дисульфокислого калия. Калиевая соль днсульфокислоты еще очень хорошо, растворима при 60 и довольно трудно растворима на холоду. [39]
Из маточного раствора при охлаждении выкристаллизовывается еще 15 - 20 s менее чистой калиевой соли антрахинонсульфокислоты с небольшой примесью антрахинон-1 5-дисульфокислого калия. Калиевая соль дисульфокислоты еще очень хорошо растворима при 60 и довольно трудно растворима на холоду. [40]
Сульфирование антрахинона имеет большое техническое значение, так как много других полупродуктов антрахинонового ряда получаются из антрахинонсульфокислот. Сульфогруппы в антрахинонсульфокислотах могут быть непосредственно замещены гидроксилом, хлором и аминогруппой ( см. ниже) и даже метоксигруппой, хотя и с низким выходом. Амино-4 - - л-толуолсульфонамидоантрахинон-2 - сульфокислота может быть количественно превращена в соответствующее 2-алкоксипроизводное, а последнее в результате гидролиза - в 1 4-диамино - 2-алкокси-антрахинон. При действии на антрахинон трехокиси серы при 150 - 170 получается 2-антрахинонсульфо-кислота с хорошим выходом. [41]
Реактив Физера: 20 г едкого натра растворяют в 100 мл воды и добавляют 2 г натриевой соли антрахинонсульфокислоты и ( при нагревании) 15 г технического 85 % - ного бисульфита натрия. [42]
Любопытно, что - радикальный характер носит х проводимое в среде разбавленной соляной кислоты замещение сульфогрупп атомом хлора в антрахинонсульфокислотах. [43]
Спокойное протекание реакции между боргидридом натрия и серной кислотой обеспечивается за счет добавки к ней модераторов, например, антрахинона или антрахинонсульфокислоты ( до 10 вес. [44]