Cтраница 3
Прозрачный фильтрат подщелачивают 40 % - ным раствором NaOH до рН G-10. Грамин отделяется в виде масла, которое затвердевает через 30 мин, превращаясь в белый осадок. Осадок помещают на сутки в холодильник, а затем отфильтровывают. [31]
Образовавшийся прозрачный раствор оставляют на несколько часов при комнатной температуре, затем подщелачивают разбавленным раствором NaOH. Выпавший осадок грамина отфильтровывают, промывают водой и сушат в эксикаторе над КОН. [32]
Соли четвертичного аммония также вступают в реакции типа Михаэлиса-Беккера. Йодистый 3-кетобутилдиэтилметилам-моний и иодметилат грамина с диэтилфосфористым натрием образуют О О-диэтил - 3-кетобутилфосфонат и О О-диэтилиндолил - 3-метилфосфонат. [33]
Соли четвертичного аммония также вступают в реакции типа Михаэяиса - Беккера. Йодистый 3-кетобутилдиэтилметилам-моний и иодметилат грамина с диэтилфосфористым натрием образуют О О-диэтил - 3-кетобутилфосфонат и О О-диэтилиндолил - 3-метилфосфонат. [34]
Одной из реакций, происходящих при обработке четвертичных аммонийных солей грамина ( Vila) [62] или бенэгидрилдяметил-амина [61] металл оор га ническими соединениями, является реакция сдваивания реакционноспособных алкильных радикалов аминов. [35]
В полулитровую круг-лодонную колбу помещают раствор 24 5 г ( 0 5 моля) технического цианистого натрия в 100 льг воды, 17 4 г ( 0 1 моля) грамина, 100 мл 96 / 0-ного этилового спирта и 12 мл 40 / 0-ного раствора едкого натра. Смесь кипятят в течение 35 - 40 часов; при этом весь грамин постепенно переходит в раствор: По охлаждении смесь разбавляют 300 - 350 мл воды и обрабатывают 1 - 2 г животного угля. После фильтрования удаляют спирт в вакууме водоструйного насоса и остаток охлаждают льдом. Образующийся в некоторых случаях осадок амида индолил-3 - уксусной кислоты отфильтровывают ( примечание 1), фильтрат промывают эфиром и подкисляют разбавленной 1: 1) соляной кислотой до кислой реакции на конго. Выпавший белый осадок отсасывают, промывают несколько раз водой и высушивают. Кислоту очищают через ее натриевую соль. [36]
К ним относятся некоторые соединения с простым строением, как, например, грамин ( см. там же), арбил ( N-метилтриптофан) и гипафорин ( метилбетаин триптофана), и другие с более сложным строением, содержащие, как правило, второе гетероциклическое азотсодержащее кольцо в молекуле. Некоторые алкалоиды с лндольным ядром, как, например, алкалоиды спорыньи и Rauwolfia, представляют особый интерес как лекарственные вещества. [37]
В нейтральных условиях и при низкой температуре незамещенный индол реагирует со смесью формальдегида и диметиламина по атому азота [67]: по-видимому, протекает при низкой равновесной концентрации: она. В нейтральном растворе при более высокой температуре или в кислоте происходит превращение в термодинамически более стабильное 3-за-мещенное соединение - грамин. Реакция Манниха имеет большое практическое значение, так как не только позволяет широко варьировать электрофильные иминиевые ионы, но и сам грамин и родственные ему основания часто используют как ценные промежуточные соединения для дальнейших синтезов ( разд. [38]
Простые алкалоиды по своему строению близки триптофану. Представителями этой подгруппы являются широко распространенный в природе серотонин, буфотенин ( XVII), который обнаружен в грибах и семенах некоторых тропических кустарников, а также грамин ( XVIII), образующийся в проросшем ячмене. [39]
Смесь при перемешивании кипятят на водяной бане 4 - 5 часов. После охлаждения до комнатной температуры: содержимое колбы сливают в 400 мл воды, отфильтровывают от непрореагировавшего индола и фильтрат подщелачивают прибавлением избыточного количества концентрированного раствора едкого натра до сильнощелочной реакции. Выпавший грамин отфильтровывают, трижды промывают водой ( по 50 мл) и высушивают. [40]
В нейтральных условиях и при низкой температуре незамещенный индол реагирует со смесью формальдегида и диметиламина по атому азота [67]: по-видимому, протекает при низкой равновесной концентрации: она. В нейтральном растворе при более высокой температуре или в кислоте происходит превращение в термодинамически более стабильное 3-за-мещенное соединение - грамин. Реакция Манниха имеет большое практическое значение, так как не только позволяет широко варьировать электрофильные иминиевые ионы, но и сам грамин и родственные ему основания часто используют как ценные промежуточные соединения для дальнейших синтезов ( разд. [41]