Граница - полная гидратация
Cтраница 2
Такая гипотеза становится еще более убедительной, если учесть, что Н. М. Барон и К. П. Мищенко [6] на основе изучения давления и состава пара над растворами ГчаВг в смеси Н20 - СН3ОН показали, что понижение активности спирта в растворителях с 29 и 50 мол. СН 3ОН начинается только после достижения границы полной гидратации NaBr. Аналогичный вывод получен при обработке соответствующих данных Батлера [7] для растворов LiCl в системе Н20 - С2Н6ОН, причем отвечающая началу вхождения молекул спирта в гидратные сферы концентрация смещается в сторону большего содержания спирта, что совпадает с ГПГ для LiCl. Это показывает, что в процессе первичной сольватации молекулы спирта не способны конкурировать с молекулами воды при образовании гидро-сольватных оболочек ионов и смешанные сольваты образуются только при дефиците воды. [16]
В точках, где прямые пересекаются с диагональю ( С - С), селективность становится равной нулю. Абсциссы этих точек практически совпадают с концентрацией, отвечающей границе полной гидратации. [17]
Следует отметить, что при концентрациях, близких к границе полной гидратации, работа ацетатцеллюлозных мембран недопустима потому, что при этом происходит обезвоживание мембран и как следствие - необратимое ухудшение ее свойств, обусловленное, очевидно, переходом воды из мембраны в гид-ратные оболочки ионов сильных электролитов, поскольку в растворе свободной воды уже нет. Из-за невысоких значений селективности и проницаемости практическое использование обратного осмоса становится невозможным уже задолго до достижения границы полной гидратации. [18]
На примере ионов К и Li показана [133] возможность использования обратного осмоса для определения координационных чисел гидратации. В основе метода лежит явление прекращения перехода раствора через ацетатцеллюлозную мембрану, когда концентрация электролита превышает границу полной гидратации. [19]
 |
Зависимость концентрации К. С1 ( / и NaCl ( 2 в пермеате от концентрации этих солей в исходном растворе. [20] |
Чтобы пояснить метод определения селективности мембраны при разделении растворов электролитов, рассмотрим зависимость концентрации NaCl и КС1 в пермеате С2 от концентрации Ci их в исходном растворе. Прямая / на рис. 4 - 14 соответствует той концентрации электролита, при которой воды в растворе достаточно для заполнения первичной и вторичной гид-ратных оболочек ионов электролита, а прямая / / - концентрации, при которой вся вода включена только в первичные гид-ратные оболочки, что соответствует границе полной гидратации. [21]
Если число молекул воды, приходящееся на один моль соли, равно сумме предельных координационных чисел всех составляющих ионов, то в таком растворе все молекулы растворителя связаны в первичные гидратные оболочки. При этом достигается граница полной гидратации. Расчет показывает, что, например, для NaCl граница полной гидратации достигается при растворении 3 97 моль соли, для КС1 - 3 4 моль, для MgCl2 и СаС12 - 2 52 моль в 1000 г воды. Растворимость этих солей в воде при обычных температурах значительно выше. Экспериментальные исследования показывают, что часто на границе полной гидратации наблюдаются качественные изменения свойств раствора. Выше границы полной гидратации в растворе присутствуют комплексы с меньшим числом молекул воды, чем предельное координационное число. [22]
Здесь в области границы полной гидратации NH4C1 появляется максимум, который не может быть объяснен погрешностями опыта. Обращает на себя внимание, что этот экстремум точно отвечает границе полной гидратации NH4C1, если принять для ионов KHJ и С1 - координационные числа ионной гидратации nk 8 ( стр. [23]
Здесь в области границы полной гидратации NH4C1 появляется максимум, который не может быть объяснен погрешностями опыта. Обращает на себя внимание, что этот экстремум точно отвечает границе полной гидратации NH4G1, если принять для ионов NHJ и СГ - координационные числа ионной гидратации nh 8 ( стр. [24]
Проницаемость определяется также близостью концентрации к границе полной гидратации. Именно на границе полной гидратации проницаемость высокоселективных мембран становится равной нулю независимо от рабочего давления. Для остальных мембран небольшая остаточная ( но уже неселективная) проницаемость наблюдается и за пределами границы полной гидратации, что, по-видимому, объясняется наличием в этих мембранах определенного числа неселективных пор. [25]
На рис. 5 представлена схема перераспределения этих вкладов в зависимости от концентрации электролита для разных температур. Следует отметить, что положение этой точки для каждой соли сохраняется постоянным и независящим от температуры. Поскольку при концентрации а вся вода находится под влиянием растворенных ионов ( отсутствуют молекулы воды с собственным вращением), ее можнЬ рассматривать с позиций данного метода как границу полной гидратации. Она составляет для хлоридов натрия, калия и цезия 1 1 т; 1 0 m и 0 8 т соответственно. [26]
Так как степень электролитической диссоциации быстро уменьшается с ростом концентрации кислоты, то ионы азотной кислоты могут быть полностью гидратированы во всей зоне электролитической диссоциации, дефицита воды не возникает и граница полной гидратации не достигается. Нос ростом концентрации и уменьшением а ионов становится все меньше и их упорядочивающее действие уменьшается. [27]
 |
Схема состояний системы HNO - Н2О. [28] |
Так как степень электролитической диссоциации быстро уменьшается с ростом концентрации кислоты, то ионы азотной кислоты могут быть полностью гидратированы во всей зоне электролитической диссоциации, дефицита воды не возникает и граница полной гидратации недостигается. [29]
Так как степень электролитической диссоциации быстро уменьшается с ростом концентрации кислоты, то ионы азотной кислоты могут быть полностью гидратированы во всей зоне электролитической диссоциации, дефицита воды не возникает и граница полной гидратации не достигается. Но с ростом концентрации и уменьшением а ионов становится все меньше и их упорядочивающее действие уменьшается. [30]
Страницы: 1 2 3