Cтраница 4
Назначение растворителя заключается в обеспечении жидкой реакционной среды, что облегчает в процессе полимеризации регулирование температуры, диффузию мономера, перемешивание и выгрузку полимера. Образующийся полимер растворяется в реакционной среде по мере его образования. По окончании полимеризации производят дезактивирование и удаление катализатора. После этого отгоняют избыток мономера и растворитель, каучук сушат и упаковывают. Растворитель регенерируют и используют повторно. [46]
Назначение растворителя заключается в обеспечении жидкой реакционной среды, что облегчает в процессе полимеризации регулирование температуры, диффузию мономера, перемешивание и выгрузку полимера. Образующийся полимер растворяется в реакционной среде по мере его образования. По окончании полимеризации производят дезактивирование и удаление катализатора. После этого отгоняют избыток мономера и растворитель, каучук сушат и упаковывают в кипы. Растворитель регенерируют и используют повторно. [47]
При более низких температурах и при использовании толстых образцов характер зависимости скорости разложения от степени превращения изменяется за счет диффузии мономера. При 200 - 425 С количество выделяющихся газообразных продуктов так мало, что не удается полностью идентифицировать их. При 300 С потеря массы ПТФЭ составляет всего 0 0002 % / ч, нагревание при 390 С не дает больших потерь массы в течение многих часов. Выше 425 С ПТФЭ начинает разлагаться более быстро в основном с получением ТФЭ, содержащего вышеуказанные примеси. При 450 С выделяются газы, состав которых полностью не определен. Токсичность этих продуктов может быть значительно уменьшена их фильтрованием или пиролизом ПТФЭ в азоте. [48]
При более низких температурах и при использовании толстых образцов характер зависимости скорости разложения от степени превращения изменяется за счет диффузии мономера. При 200 - 425 С количество выделяющихся газообразных продуктов так мало, что не удается полностью идентифицировать их. При 300 С потеря массы ПТФЭ составляет всего 0 0002 % / ч, нагревание при 390 С не дает больших потерь массы в течение многих часов. Выше 425 С ПТФЭ начинает разлагаться более быстро в основном с получением ТФЭ, содержащего вышеуказанные примеси. При 450 С выделяются газы, состав которых полностью не определен. Токсичность этих продуктов может быть значительно уменьшена их фильтрованием или пиролизом ПТФЭ в азоте. [49]
При более низких температурах и при использовании толстых образцов характер зависимости, скорости разложения от степени превращения изменяется за счет диффузии мономера. При 200 - 426 С количество выделяющихся газообразных продуктов так мало, что не удается полностью идентифицировать их. При 300 С потеря массы ПТФЭ составляет всего 0 0002 % / ч, нагревание при 390 С не дает больших потерь массы в течение многих часов. Выше 425 С ПТФЭ начинает разлагаться более быстро в основном с получением ТФЭ, содержащего вышеуказанные примеси. При 450 С выделяются газы, состав которых полностью не определен. Токсичность этих продуктов может быть значительно уменьшена их фильтрованием или пиролизом ПТФЭ в азоте. [50]
Однако реакция обрыва представляет собой процесс, скорость которого определяется скоростью диффузии, а, как известно, энергия активации диффузии мономера через полимер приблизительно равна 29 ккал / моль. [51]
Гардон [147] рассматривал модель эмульсионной полимеризации, предложенную Медведевым, как частный случай общей теории, когда рост цепи контролируется диффузией мономера изнутри латексных частиц к поверхности. [52]
![]() |
Процесс эмульсионной полимеризации. [53] |
Мономеры солюбилизуются в мицеллах и затем активируются катализатором из водной фазы Активированная полимерная цепь вырастает в большую полимерную молекулу за счет диффузии мономеров из мономерных капелек в мицеллу. Набухшая мицелла превращается в мономер-полимерную каплю некоторой величины, а при завершении процесса полимеризации переходит в полимерную частицу. Мономерные капли исчезают до завершения реакции полимеризации. [54]
В противоположность этому на рост и передачу цепи через мономер окклюзия влияет только в той степени, в которой полимерный барьер препятствует диффузии мономера к радикалам. Можно сказать, что концентрация мономера у растущего конца радикала может быть ниже, чем в чистой жидкой фазе. [55]