Гринсфельдер

Cтраница 2

Применив в качестве носителя а-модификацию окиси алюминия, Арчибальд и Гринсфельдер значительно повысили активность катализатора. [16]

Сочетая данные по потенциалам ионизации со стандартными термодинамическими величинами, Гринсфельдер получил данные, которые соответствуют теплотам крекинга различных карбоний-ионов. [17]

Соотношение между обменной емкостью и каталитической активностью было подтверждено большим количеством экспериментальных данных Гринсфельдера [ 271 и Гриналла 126 ], применявших для крекинга катализатор из монт-мориллонитовой глины. Было установлено, что существует определенная зависимость между каталитической активностью и обменной емкостью в широком интервале температур. Зависимость химической активности от ионообменной емкости была известна и практически использована еще до работы Томаса. Конноли [15] применял цеолиты, предварительно обработанные кислотами, в качестве катализаторов для крекинга, а Бейтс 16 ] описал приготовление такого типа силикагеля путем обработки геля аммиаком с целью удаления всех металлических катиэнов до прокаливания. [18]

Точку зрения о том, что для дегидроциклизации парафиновых углеводородов, возможно, требуются иные активные центры, чем для дегидрогенизации циклогексана, подтверждают, как будто, также и данные Арчибальда и Гринсфельдера 28 которые нашли, что хотя все окисные катализаторы, вызывающие ароматизацию парафиновых углеводородов, в то же время являются и катализаторами дегидрогенизации циклогексана, однако обратное явление не всегда имеет место, и некоторые катализаторы, активные в отношении дегидрогенизации 6-членных циклов, неактивны в отношении реакции дегидроциклизации. Этими же авторами было также найдено, что катализатор более чувствителен к отравлению в отношении реакции дегидроциклизации, чем в отношении дегидрогенизации циклогексана. [19]

Те же, по существу, заключения относительно катиошюго механизма с участием иона карбония были сделаны несколько ранее Томасом [18], хотя его обширная работа на эту тему не появлялась в печати до 1949 г. Гринсфельдер н его сотрудники [48] пришли к тем же общим выводам. [20]

Другой работой, в которой изучалось наряду с прочими оле-финами и диенами поведение циклопентена и циклогексена в условиях каталитического крекинга, но при несколько более высокой температуре крекинга ( 500), чем у Блоха и Томаса 94 является работа Гринсфельдера и Воджа. Ими также было найдено, что циклогексен в значительной степени изомеризует-ся в метилциклопентен, однако в результате более жестких условий эксперимента метилциклопентен почти нацело гидрировался до метилциклопентана. Циклопентен в тех же условиях, хотя и давал циклопентан, однако в значительно меньшем количестве, чем было получено метилциклопентана из циклогексена. Кажется весьма вероятным, что момент изомеризации шестичленного цикла в пятичленный благоприятствует гидрогенизации. [21]

Хотя нормальные алкильные группы термическим путем отщепляются нелегко, реакция отщепления является основной ( в интервале температур от 500 до 550 С в случае применения алюмо-циркониево-кремниевого катализатора ( U. Гринсфельдер и другие [14] нашли, что этил -, к-пропил - и н-бутилбензолы почти нацело деалкилируются до бензола тем легче, чем больше длина алкильной группы. [22]

Гринсфельдера [384], несколько видоизмененный, так как при рассмотрении образования различных ионов карбония авторы учитывали зависимость этих реакций от температуры ( по формулам Больцмана), а также вторичные реакции олефинов, образовавшихся при крекинге парафиновых углеводородов. [23]

Изомеризация гептанов. [25]

Исследования показали, что для достижения одинаковой степени превращения при использовании в качестве сырья 2 2 3-триметилбутана требуется более высокая температура ( - на 25 выше), чем в случае с к-гептаном. Подобное же явление отмечали Гуд, Водж и Гринсфельдер [75] при каталитическом крекинге индивидуальных углеводородов в присутствии катализатора окись циркония - окись кремния - окись алюминия. [26]

Активированный уголь вызывает заметное усиление крекинга. Однако получаемые при этом продукты имеют совершенно иные качества. По данным Гринсфельдера, Воджа и Гуда [37], продукты были представлены главным образом парафиновыми углеводородами нормального строения и непредельными углеводородами, довольно равномерно распределенными в интервале углеводородов Ci-Cia. Гроссе [39] было показано отсутствие в продуктах крекинга углеводородов разветвленного строения. [27]

В табл. 2 приводится перечень основных работ по каталитическому крекингу индивидуальных углеводородов. Следует отметить, что исследования русских ученых освещены недостаточно полно. Приводимые в тексте данные заимствованы из работ Гринсфельдера и Воджа и Гринсфельдера, Воджа и Гуда, кроме специально оговоренных случаев. После обсуждения протекающих реакций будет показано, что эти реакции качественно могут быть объяснены на основе теории превращений углеводородов на поверхности катализатора, проходящих через стадии образования, перестройки и разрушения углеводородных радикалов ( поляризованных или отличающихся недостатком электронов), известных под названием карбоний-ионов. [28]

Дегидрирование парафинов С6 - Cs не применяется для производства соответствующих олефинов, получаемых в настоящее время олигомеризацией олефинов Cs - C4 в мягких условиях ( например, процесс Димерсол, разработанный Французским институтом нефти, - см. гл. Ароматизация парафинов С6 - Cs является одной из важнейших реакций процесса каталитического риформинга ( см. гл. Дегидроциклизация индивидуальных парафинов ( гексана в бензол н гептана в толуол) интенсивно изучалась с целью разработки технологического процесса ( Казанский, Дорогочинский - в СССР, Арчибальд и Гринсфельдер - в США) в присутствии промотированного алюмо-хромового катализатора. Однако перспективы его внедрения в настоящее время неопределенны и, вероятно, будут обусловлены экономической эффективностью по сравнению с современными модификациями риформинга жесткого режима [ платформинг низкого давления в подвижном слое катализатора, разработан фирмой Universal Oil Products-UOP ( США) - см. гл. Наибольшую роль Дегидроциклизация парафинов Q-Cg играет в процессе Аромайзинг, разработанном Французским институтом нефти. По рекламным данным, процесс осуществляется в подвижном слое полиметаллического алюмо-платинового катализатора при давлении 1 МПа ( приблизительно 0 7 МПа) и температуре 540 - 580 С. Доля реакции дегидроциклизации парафинов в образовании ароматических углеводородов превышает 50 % ( см. гл. [30]

Страницы: 1 2 3