Cтраница 1
Грундман тоже впал в ошибку, поскольку в то время, когда он ставил свои опыты, приводимые ниже обстоятельства еще не были известны. [1]
Грундман ( 1936) разработал другой путь синтеза альдегидов, также исходя из хлорангидридов. Хлорангидрид кислоты переводят в диазокетон, который при действии уксусной кислоты превращается в ацетат кетола. [2]
Грундман [136], пользуясь диазометаном, разработал способ превращения хлорангидридов1 кислот в альдегиды с тем же числом атомов углерода. Об этой реакции, а также о других методах синтеза карбонильных соединений с помощью диазометана см; статью Эйстарта в этом же сборнике. [3]
Грундман [40] описал несколько других методов получения капролактама или ш-аминокапроновой кислоты, однако сомнительно, чтобы большинство из них могли найти применение в промышленном масштабе. [4]
Грундманом ( 1954 г.), является, как уже отмечалось в томе I, трпмером синильной кислоты. Триазин-неустойчивое соединение, гладко превращающееся при гидролизе в муравьинокислый аммоний. [5]
Ретц и Грундман [225] использовали для замещения хлора в фосфонитрилхлориде фторид серебра. Они отмечают, что, в противоположность другим фторидам тяжелых металлов, фторид серебра не приводит к расщеплению связей N P или изменению размера циклов. Для полного же фторирования фосфонитрилхлоридов фторидом серебра необходимо брать по крайней мере 4.5 - 5 молей фторида серебра на группу РС12, так как образующаяся сперва комплексная соль AgCl AgF не принимает участия в реакции. Фторирование фосфонитрихлоридов фторидом серебра протекает ступенчато, и при соответствующих условиях могут быть получены фосфонитрилфториды. [6]
Метод нитрования Грундмана имеет два недостатка. Во-вторых, образующийся нитропарафин в течение всего периода реакции ( 2 - 3 часа) находится при температуре около 180, что приводит к осмолению и темной окраске продукта, особенно в случае чувствительных к температуре углеводородов. [7]
Нитрование, по Грундману, в лабораторных условиях осуществляется в стеклянном аппарате. В аппарат вводится 0 3 - 1 кг углеводорода. Азотная кислота подается через калиброванный капилляр со скоростью 3 - 4 мл / мин. Таким путем за 1 - 2 часа вводят в реакцию 1 - 2 моля азотной кислоты. Из поступающей в реакцию азотной кислоты 65 % превращается в нитропарафины. [8]
Поскольку в своих работах Грундман всегда обрабатывал семи-карбазидом первые фракции кетонов, получающиеся при ступенчатом окислении нитрододекана, он находил в них более высокое содержание додеканона-2, чем это было бы найдено, если бы он осуществлял количественное окисление. [9]
Как уже указывалось, Грундман доказывал строение мононитро-производных додекана тем, что он окислял их перекисью водорода в додеканон, идентифицированный в виде семикарбазона или 2 4-дини-трофенилгидразо на. Семикарбазон плавился при 123 - 124 и по анализу, кристаллической форме и смешанной пробе оказался идентичным семи-карбазону метилдецилкетона. [10]
Так, например, Грундман [76] указывал, что при обработке высших парафиновых углеводородов перегретыми до 170 - 180 парами азотной кислоты он получил в согласии с результатами Коновалова большей частью 2-нитрозопроизводные. Следовательно, в случае высших нормальных парафинов нитрогруппа вступает предпочтительно в метилено-вые группы и частично в метильные. [11]
Потери азотной кислоты по методу Грундмана составляют около 12 - 15 % в результате образования азота и закиси азота, не регенерируемых обратно в аэотную кислоту. [12]
О применения иедно-хромовых катализаторов см, Грундман, Новые методы препаративной органической химии, Сборник, Издатинлит, 1950 - г., стр. [13]
![]() |
Технологическая схема нитрования циклогексана непрерывным методом. [14] |
Наилучшими катализаторами для этой цели по данным Грундмана [44] являются содержащие серебро катализаторы состава серебро - цинк - окись хрома. Гидрирование ведут в растворе матанола. [15]