Грундман
Cтраница 2
Результаты исследований советских ученых, отличающиеся от опубликованных Грундманом, по-видимому, являются следствием совершенно различных условий нитрования по Грундману и Коновалову. Однако, одно это не может объяснить тот факт, что у дексатриаконтана все остальные 32 метиленовые группы, кроме двух соседних с метиль-ными, совершенно не участвуют в реакции и полностью блокированы. [16]
Окислив продукты нитрования - додекана перекисью водорода в щелочной среде, Грундман смог получить кетон, который состоял в основном из метилдецилкетона ( см. также главу IV, стр. [17]
При получении альдегидов путем гидролитического разложения соединений Рейссерта, по методу Грундмана и путем восстановительного обессеривания сложных эфиров тиоловых кислот в качестве промежуточных продуктов требуются хлораншдриды кислот; / в этом отношении указанные - методы могут конкурировать с восстановлением хлорангидридов кислот по способу Розенмунда. В синтезе Мак-Фадиена и Стивенса для получения промежуточных гидразидов карбоновых кислот также можно использовать хлорангидриды, однако более принято применять для этой цели сложные эфиры. При получении альдегидов по методу Зонна и Мюллера, а также по методу Стефана, в качестве промежуточных продуктов применяются имидохлориды, которые могут быть получены из соответствующих анилидов или толуидов через стадию образования хлорангидридов или, в последнем случае, из нитрилов. [18]
В табл. II приводятся альдегиды, полученные из кислот по методу Грундмана. Выходы промежуточных и конечных: - - ygP - дуктов даны для отдельных стадий, если нет специальных т - заний. [19]
Приводим описание метода нитрования двуокисью азота без применения давления, сделанного Грундманом в качестве примера: 300 г додекана нагревают до 180 и обрабатывают 120 г двуокиси азота ( соотношение углеводород: NO2 2: 3), которая находится в кругло-донной колбе, снабженной испарительной спиралью ( змеевиком), и испаряется при помощи горячей воды. [20]
Приведенные методы нитрования парафиновых углеводородов ( метод Коновалова в запаянных трубках и метод Грундмана без применения давления) дают приблизительно одинаковые выходы, например для получения 100 частей нитрододекана расходуется по методу Грундмана 98 - 115 частей додекана, а по методу Коновалова: около 98 частей. [21]
Высшие парафиновые углеводороды с температурой кипения около 200 и пыше) можно подвергать мононитрованщо по методу Грундмана [ 132J в достат простой ла5орнгорно1т аппаратуре при нормальном давлении в жидкой фазе. [22]
Гаттермана ( синтез гид-роксиальдегидов из фенолов, цианистого водорода и хлористого водорода) Grundmann - синтез Грундмана ( многостадийный синтез альдегидов из хлорангидридов, включающий образование диазокетона. [23]
Результаты исследований советских ученых, отличающиеся от опубликованных Грундманом, по-видимому, являются следствием совершенно различных условий нитрования по Грундману и Коновалову. Однако, одно это не может объяснить тот факт, что у дексатриаконтана все остальные 32 метиленовые группы, кроме двух соседних с метиль-ными, совершенно не участвуют в реакции и полностью блокированы. [24]
 |
Технологическая схема нитрования циклогексана непрерывным методом. [25] |
Артемьев и Генкина [92] приводят данные о разработке оригинального способа нитрования циклогексана с более высоким выходом, чем в описанном способе Грундмана. При этом на 1 т капролактама получают 0 5 т адипиновой кислоты. Производительность нитратора составляет 12 - 14 кг нитроциклогексана с 1 л в час. [26]
Однако в то время как по методу Коновалова требуется работать под давлением в гетерогенной системе, что технически более сложно, по методу Грундмана не требуется повышенного давления; процесс ведется в квазигомогенной системе и осуществляется просто. [27]
Приведенные методы нитрования парафиновых углеводородов ( метод Коновалова в запаянных трубках и метод Грундмана без применения давления) дают приблизительно одинаковые выходы, например для получения 100 частей нитрододекана расходуется по методу Грундмана 98 - 115 частей додекана, а по методу Коновалова: около 98 частей. [28]
Пути синтеза альдегидов из реактивов Гриньяра и этилового эфира ортомуравьиной кислоты ( см. том I; 12.8, синтез 9-фе-нантральдегида; выход 40 - 42 %), из кислот по реакции Розенмунда ( см. там же, 12.11) и по реакции Грундмана ( см. 12.12) были уже рассмотрены выше. [29]
Пути синтеза альдегидов из реактивов Гриньяр а и этилового эфира ортомуравьиной кислоты ( см. том I; 12.8, синтез 9-фе-нантральдегида; выход 40 - 42 %), из кислот по реакции Розенмунда ( см. там же, 12.11) и по реакции Грундмана ( см. 12.12) были уже рассмотрены выше. [30]
Страницы: 1 2 3