Cтраница 3
Аналогичное избирательное окисление гликолевой группировки, в частности вторичных спиртовых групп в молекуле моно-и полисахаридов, может быть осуществлено при действии раствора тетраацетата свинца. [31]
В образовании одной молекулы воды принимает участие гид-роксил вторичной спиртовой группы, образуется непредельный спирт, который перегруппировывается в соответствующий альдегид. [32]
Тропин, C8H15ON, содержит третичную метиламиногруппу и вторичную спиртовую группу. Вначале считалось, что тропин имеет моноциклическую структуру, и Ладенбург ( 1883 г.) приписал ему строение производного тетрагидро - М - метилпиридина, в молекуле которого спиртовая группа находится в боковой цепи. Это предположение было опровергнуто на основании того, что тропин может быть окислен сначала в кетон ( тропинон), а затем в двухосновную кислоту ( тропиновук), СвИпМ ( СОаН) 2, с таким же числом атомов углерода, что и в исходном соединении. [33]
Тропин, C8H15ON, содержит третичную метиламиногруппу и вторичную спиртовую группу. Вначале считалось, что тропин имеет моноциклическую структуру, и Ладенбург ( 1883 г.) приписал ему строение производного тетрагидро - М - метилпиридина, в молекуле которого спиртовая группа находится в боковой цепи. Это предположение было опровергнуто на основании того, что тропин может быть окислен сначала в кетон ( тропинон), а затем в двухосновную кислоту ( тропиновугс), СвИпМ ( СОаН) 2, с таким же числом атомов углерода, что и в исходном соединении. [34]
Ряд соединений, в которых водородный атом во вторичной спиртовой группе оказывается пространственно затрудненным, не удается окислить хромовым ангидридом в пиридине. К таким соединениям принадлежит, например, 1 2; 5 6-ди - О-изопропилиден - О-глюкофураноза LIII, где водородный атом у С3 находится в эндо-положении в системе двух конденсированных пятичленных колец и трудно доступен для атаки окислителей. [35]
Если в молекуле имеется как первичкая, так и вторичная спиртовая группа, как, например, в антибиотике хлорамфениколе ( синтомицин), частичная этерификация обычно приводит к образованию первичных моноэфиров. [36]
Наконец, с полной достоверностью было установлено и положение вторичной спиртовой группы в морфине и, соответственно, кодеине. [37]
![]() |
Кристаллы озазонов под микроскопом. А - озазон глюкозы. б - озазон галактозы. [38] |
Вторая молекула фенилгидразина действует на фенилгидразон глюкозы, окисляя вторичную спиртовую группу глюкозы в ке-тонную и образуя при этом аммиак и анилин ( стр. [39]
В последней стадии действием формальдегида одновременно метилируется азот и окисляется вторичная спиртовая группа в карбонил ( реакция К. [40]
При восстановлении кетоз углерод карбонильной группы, которая восстанавливается во вторичную спиртовую группу, становится асимметрическим. Группа ОН при нем может расположиться в пространстве как с одной, так и с другой стороны, а конфигурация групп при всех остальных асимметрических атомах сохраняется. Таким образом, при восстановлении кетоз получаются два диастерео-мерных спирта. [41]
Эта качественная реакция лучше всего получается для таких соединений со вторичной спиртовой группой, которые плавятся при 120 - 180 С или выше, например для кодеина, левомицетина, гидрохлорида эфедрина, ментола, холестерина, холевой кислоты, морфина и адреналина. [42]
Однако не исключено и другое направление реакции, обусловленное большой активностью менее гидрогенизированной вторичной спиртовой группы ( СНОН) по соседству с карбонилом. [43]
Поскольку окисление направляется в первую очередь по двойной связи и по вторичной спиртовой группе ( образуется кетон, который дает дикарбоновую кислоту), ясно, что образование трикарбоновой кислоты доказывает нахождение гидроксила и двойной связи холестерина в разных циклах. [44]
При нуклеофильном катализе соблюдается правило Красусского о преимущественном образовании продукта с вторичной спиртовой группой; одновременно снижается реакционная способность а-окисей, имеющих электронодонорные заместители. Однако с усилением кислотного активирования цикла в приведенной выше серии реакций получается все больше продукта с первичной спиртовой группой, а влияние заместителей на реакционную способность становится обратным. [45]