Cтраница 1
Триметилсилильная группа используется в гетероциклическом ряду в качестве защитной группировки. Кроме того, она легко замещается на другие лабильные заместители, например ацильные, что также используется в органическом синтезе. [1]
Триметилсилильные группы, расположенные рядом и над оставшимися на поверхности кремнезема поверхностными гид-роксильными группами, возмущают колебательные движения последних. В результате этого максимум полосы поглощения гидроксильных групп кремнезема, модифицированного реакцией с триметилхлорсиланом, смещается, что видно из рис. 40, Модифицирующий слой привитых таким образом триметилсилильных групп весьма термостоек. Как следует из спектра, нагревание модифицированного таким образом пористого стекла в вакууме до 400 С не удаляет с поверхности химически привитые триметилсилильные группы, Однако при повышении температуры нагревания в вакууме до 500 С эти группы полностью разрушаются, и полоса поглощения групп СН3 исчезает. [2]
Триметилсилильная группа, так же как и алкильные радикалы, имеет электронодонорный характер, и поэтому реакционная способность всех изученных кремнеуглеводородов в электрофильных реакциях выше, чем бензола. [3]
Триметилсилильная группа в триметилфенилсилане в реакции нитрования проявляет себя слабой электронодонорной. [4]
Роль триметилсилильной группы заключается в стабилизации карбанйо-на, образующегося при сопряженном присоединении. Удаление силиль-ной группы проводят в условиях, аналогичных условиям для дегидратации, оно происходит в результате нуклеофильиой атаки на атом кремния с образованием незамещенного кетока. Использование аамещеиного мегилвипилкетона позволяет проводить реакцию анелирования в апро-тонных растворителях в условиях, когда отсутствует равновесие между изомерными енолятами. [5]
Роль триметилсилильной группы заключается в стабилизации карб на, образующегося при сопряженном присоединении. Удаление си ной группы проводят в условиях, аналогичных условиям для дег тации, оно происходит в результате нуклеофильиой атаки на атом ния с образованием незамещенного кет ока. Исполъзоваше аамеще метилвипилкетона позволяет проводить реакцию анелирования в тонных растворителях в условиях, когда отсутствует равновесие м изомерными еколятами. [6]
Селективное введение триметилсилильных групп в триптамины. [7]
На личие триметилсилильной группы у гормона VI обусловливав незначительное смещение сигналов ядер С ( 17) и С ( 18) в сильно. [8]
Внутримолекулярный обмен триметилсилильными группами в триметилсилиловых эфирах нитроновых кислот, Иоффе С. А., Шиткин В. [9]
Полиметилсиланы, оканчивающиеся триметилсилильными группами, также можно приготовить взаимодействием смеси диметил-дихлорсилана с триметилхлорсиланом и натрием в кипящем толуоле. Продукт реакции представляет собой порошкообразный полимер, нерастворимый ни в концентрированных азотной и серной кислотах, ни в водном растворе едкого натра, ни в бензоле, ксилоле этиловом спирте, метилэтилкетоне, 2-этилгексаноне, амилацетате, пиридине, хлористом метилене и диоксане. Двухпроцентный раствор полимера в минеральном масле напоминает вазелин. Низкомолекулярная часть, растворенная по окончании реакции в ксилоле, имеет воскообразный характер. [10]
Однако лежащие под триметилсилильными группами силоксановые участки поверхности были гидрофобными, поэтому наблюдалась очень слабая адсорбция воды. [11]
Выше уже говорилось об использовании триметилсилильной группы в качестве уходящей группы при циклизации [ см. схему (3.21) ]; ту же функцию может выполнять дикарбонилциклопен-тадиенилжелезо. Для проведения этих реакций необходимо предварительно получить комплекс железа, однако последующие превращения протекают быстро ( в течение нескольких секунд) уже при комнатной температуре. [12]
Вместе с тем высокая чувствительность триметилсилильной группы к гидролизу, к атаке многими нуклеофилами, а также к гидрогенолизу [194] ограничивает ее использование. По этой причине фторид-ион высоко селективен при снятии силильной защиты. [13]
Вместе с тем высокая чувствительность триметилсилильной группы к гидролизу, к атаке многими нуклеофилами, а также к гидрогеколизу [194] ограничивает ее использование. По этой причине фторид-ион высоко селективен при снятии силильной защиты. [14]
Исследованные электроноакцепторные заместители - нитрогруппа и триметилсилильная группа - обладают достаточно сильным - С-эф-фектом и меняют характер поляризации тройной связи, втягивая ее 5г - электроны в общую систему. [15]