Cтраница 4
На рис. 4 показана осциллографическая запись хроматограммы быстрого разделения смеси, содержащей углеводороды и ацетон, на капиллярной стеклянной колонке со стенками, модифицированными триметилсилильными группами для снижения адсорбции ( см. стр. [46]
Методой инфракрасной спектроскопии показано [300], что при взаимодействии триметилэтоксисилана, триметилацетоксисилана и триметилхлорсилана с функциональными группами на поверхности аэросила образуются поверхностные сое - динення, содержащие триметилсилильные группы, причем степень силилирования поверхности аэросила зависит от температуры и длительности взаимодействия. Таким образом, можно утверждать, что процесс структурирования сопровождается взаимодействием сила нольных групп аэросила с активными группами полимера, например силанольньши, с образованием силоксановой связи, но роль и характер взаимодействия сияоксановых групп полимера и адсорбционных процессов при этом остаются еще невыясненными. [47]
Пожалуй, одним из наиболее эффективных методов получе ния производных для ГХ - МС является силилиротние Ши рокое распространение получили триметичсилильные производные ( ТМС) Введение триметилсилильных групп значительно повышает летучесть исследуемых соединении почучаемые про изводные обладают прекрасными газохромато. [48]
Данные, полученные для серии II, ясно указывают, что, несмотря на предпочтительность пространственного расположения со сближенными атомом кремния и кислородом карбонильной группы, эффективное хелатообразование с участием триметилсилильной группы не имеет места. Последняя, очевидно, не более эффективна, чем метальная группа, тогда как в результате образования водородной связи или хелатной связи с участием катиона Си2 карбонильная полоса поглощения значительно сдвигается в сторону больших длин волн. [49]
В [370] это сделано для взаимодействия фторированной и метилированной поверхностей силикагеля с молекулами азота, циклогексана, бензола, а в [371] - для взаимодействия ароматических молекул с поверхностью кремнезема, модифицированной триметилсилильными группами. Эти расчеты привели к заключению, что причиной резкого уменьшения адсорбции углеводородов и других неполярных молекул на модифицированных поверхностях является сильное ослабление потенциала дисперсионных сил притяжения. Это ослабление вызвано отодвиганием молекул адсорбата от кремнеземного остова для метилированных силикагелей и малым значением констант дисперсионного взаимодействия для фторированных кремнеземов. [50]
![]() |
Изотермы адсорбции пара СС14 ( а и зависимость дифференциальной теплоты адсорбции этого пара от величины адсорбции ( б на кремнеземе. [51] |
Соответственно этому дифференциальные теплоты адсорбции крупных молекул ( не способных проникнуть в зазоры между триметклсилильными группами) на триметилсилированном кремнеземе также оказываются меньшими теплот конденсации ( рис. XVIII9), поскольку взаимодействие этих молекул се слоем триметилсилильных групп меньше их взаимодействия в жидкости. [52]