Cтраница 2
Нами обнаружена лишь как бы промежуточная стадия воздействия вновь входящих групп с большим трансвлиянием на электронную систему комплекса. Несомненно, что в конечном итоге вхождение такого лиганда, как тиомочевина, несколько повышает энергию связывающих молекулярных орбиталей Pt ( II) - фосфорсодержащие лиганды и их трансвлияние должно уменьшиться, но в промежуточной стадии при перераспределении электронов вполне возможно, что энергия связывающих молекулярных орбиталей понижается и гидролиз наступает при упрочнении связи Pt ( II) - Р и ослаблении Р - О. [16]
Часто удается наблюдать, что вокруг исходного комплекса металла входящая группа образует внешнюю сферу, особенно если реагирующие частицы обладают противоположными зарядами. [17]
Стерические факторы могут играть решающую роль, затрудняя приближение входящей группы к комплексу. [18]
Степень поляризации отдельных связей зависит от строения и состава входящей группы, от поляризуемости отдельных связей и от структуры молекулы в целом. [19]
В ассоциативном механизме скорость реакции сильно зависит от природы входящей группы. [20]
Степень поляризации отдельных связей зависит от строения и остава входящей группы, от поляризуемости отдельных связей от структуры молекулы в целом. [21]
Наблюдаемая скорость 5 № 2-реакции непосредственно связана со способ ностью входящей группы эффективно участвовать в замещении уходящей группы. В предельном случае Sjrl-реакций нуклеофильность не влияет на скорость диссоциации субстрата, но влияет на соотношение продуктов, направляя реакции промежуточного карбениевого иона по возможным различным путям как внутри -, так и межтолекулярных превращений. [22]
Изменения в гибридизации орбит связей в переходном состоянии или в продукте реакции. [23] |
Например, в реакцияхSN2 очень важна роль стерических препятствий входящей группе Y, но в вышеприведенном обсуждении это явно не учитывается. [24]
При образовании четвертичных солей из 1 - и 2-замещенных тетразолов входящая группа обычно направляется к N-4, хотя известны исключения. [25]
При образовании четвертичных солей из 1 - и 2-заметенных тетразолов входящая группа обычно направляется к N-4, хотя известны исключения. [26]
Если в более жестких условиях реак-ия все же проходит, то входящая группа вступает в мета-поло-сение. [27]
Квантовые выходы в реакциях типа ( 88) не зависят от концентрации входящей группы, что означает, что процесс лимитирует диссоциация активированной молекулы. [28]
Алкилирование по Фриделю - Крафтсу отличается от основных реакций ароматического замещения тем, что входящая группа является активирующей, поэтому часто наблюдается ди - и полиалкилирование. Однако активирующее действие простых алкильных групп ( например, этильной, изопропильной) таково, что соединения, содержащие эти заместители, подвергаются атаке в реакциях алкилирования по Фриделю-Крафтсу только в 1 5 - 3 0 раза быстрее, чем бензол [204], поэтому часто оказывается возможным получить высокий выход моно-алкилированного продукта. [29]
Нуклеофильными замещениями называются такие реакции, когда новая ковалентная связь образуется за счет электронной пары входящей группы, а замещаемая группа отходит с электронной парой разорвавшейся связи. [30]