Cтраница 1
![]() |
Процессы миграции ингредиентов в двухслойном покрытии. [1] |
Диффузия пластификатора ( в частном случае диоктилфталата) в начальный период должна слагаться из трех параллельно идущих процессов: процесса из верхнего и нижнего слоев основы пленки в промежуточный клеевой слой; процесса из основы верхнего слоя в грунт; процесса из основы пленки нижнего слоя в клеевой слой, обращенный к трубе. При уменьшении концентрации пластификатора в верхнем слое основы пленки и насыщении им двух клеевых слоев диффузия пластификатора будет направлена в одну сторону, а именно из основы верхнего слоя в грунт. [2]
Диффузию пластификатора в порошкообразный ПВХ изучали [123] газохроматографическим методом. ПВХ использовали как сорбент, в качестве сорбата применяли додекан. [3]
Наряду с диффузией пластификатора в экстрагирующее вещество последнее диффундирует в обратном направлении и проникает IB покрытие. В зависимости от соотношения скоростей этих двух процессов наблюдается усадка или набухание покрытия, что в свою очередь вызывает увеличение или уменьшение скорости диффузии пластификатора и растворителя. Так как коэффициент диффузии меняется с изменением состава покрытия, подвергающегося экстракции, результат невозможно выразить однозначно. [4]
В очень пористых зернах ПВХ диффузия пластификатора происходит через поверхность индивидуальных глобул; в зернах с тонкими порами - через поверхность их ( глобул) агломератов и поэтому с меньшей скоростью. В монолитных зернах пластификатор диффундирует через поверхность всего зерна, и поэтому скорость набухания зависит от размеров зерна. Если время набухания при пластификации ПВХ не контролируется, композиции могут содержать непоглощенный пластификатор, который при переработке на вальцах улетучивается, что, естественно, приводит к ухудшению свойств пластиката. Скорость образования листа на валке также зависит от количества непоглощенного при набухании пластификатора. Вероятно, как отмечается в работе [8], свободный пластификатор оказывает смазывающее действие, вследствие чего в композиции после ее загрузки на вальцы не сразу возникают необходимые сдвиговые усилия. [5]
Согласно [212], кажущийся коэффициент диффузии пластификатора между пластикатам и на основе ПВХ разного молекулярного веса зависит от изменения массы образца, разности начальных объемных концентраций компонентов, поверхности образца и времени контакта. [6]
Скорости сольватации и выпотевания определяются диффузией пластификатора в полимере и поэтому они зависят от параметров растворимости ( межмолекулярное взаимодействие) и, в большей мере, от молекулярной массы. [7]
II были рассмотрены некоторые данные о диффузии пластификаторов в ПВХ, относящиеся к процессу набухания полимера. Там же были приведены и краткие сведения общего характера о диффузионных процессах в полимерах. В настоящем разделе рассмотрена диффузия низкомолекулярных веществ и ионов в пластифицированном ПВХ. [8]
Шредер [213] считает, что скорость диффузии пластификатора зависит не от перепада концентраций ( как утверждается в работе [212]), а от перепада химического потенциала между прилегающими системами. Химический потенциал пластификатора в пластикате определяется согласно полуэмпирической зависимости Хаггинса [48], и его величина меньше в случае меньших молекулярных весов полимера. Следовательно, диффузия пластификатора происходит по направлению к пластикату на основе ПВХ меньшего молекулярного веса. [9]
Шредер) установлена обратно пропорциональная зависимость между коэффициентом диффузии пластификаторов ( представляющих собой эфиры молочной кислоты и спиртов Cz - э, этери-фицированные адишшовой, себациновой, тиодигликолевой или тиодипро-пионовой кислотами) в пленки из нитрата целлюлозы и их вязкостью. [10]
Боейер считает, что в случав высоких потерь пластификатора определяющим фактором этого процесса является скорость диффузии пластификатора в полимере. [11]
При повышении температуры увеличивается скорость нарастания вязкости ( рис. 20) [49], поскольку увеличивается скорость диффузии пластификатора. [13]
Из обратной пропорциональности между толщиной пленки и скоростью миграции следует, что миграция определяется медленным процессом диффузии пластификатора к поверхности пленки. [14]
Система остается стабильной и тенденции к агломераций не обнаруживается, следовательно механизм пластификации заключается, по-видимому, в диффузии пластификатора в полимер через водную фазу. Так как, растворимость пластификатора в воде низка, то для завершения обоих процессов требуется значительное время и оптимальные пленкообразующие свойства системы проявляются лишь спустя несколько дней. [15]