Cтраница 3
Таким образом, с повышением эффективности пластификатора увеличивается скорость диффузии и влагопроницаемость. Эйкен, Алфрей, Янсен и Марк [219] объясняют такую зависимость следующим образом. Скорость экстрагирования является грубой мерой константы диффузии пластификатора в полимере, которая, в свою очередь, является мерой подвижности пластификатора именно в полимере, а не в чистом виде. [31]
При постоянной толщине пленки и одинаковой продолжительности опыта потеря в весе удваивается, если температура повышается на 7 С. Для увеличения давления пара пластификатора, принадлежащего к классу зфиров, в два раза необходимо повысить температуру на 13 С. Эта закономерность, очевидно, отражает особенности диффузии пластификатора в пленке. [32]
Несмотря на явный самостоятельный характер процесса усадки, природа его не выяснена. Можно предположить, что усадка является просто результатом уменьшения объема системы по мере проникновения пластификатора в глубь зерна ПВХ. Однако полученные Деннисом данные не подчиняются зависимости, найденной для диффузии пластификатора в сферическую частицу с одновременным уменьшением ее объема. [33]
При полимеризации винилхлорида всеми способами ( блочным, суспензионным и эмульсионным) полимер получается в виде порошка. Получение пластифицированного материала начинается, таким образом, со смешения порошкообразного полимера с пластификатором. При этом в зависимости от температуры, при которой осуществляется процесс, могут либо протекать, либо не протекать процессы диффузии пластификатора в полимер. В любом случае им предшествуют или одновременно с ними протекают процессы, связанные с капиллярной пропиткой порошка. Такие смеси могут обладать различными свойствами, зависящими в значительной мере от свойств ПВХ. [34]
Для устранения этого эффекта, облегчения коалесценции частиц полимера и получения более однородной пленки используют композиции, содержащие смеси различных алифатических углеводородов как с высокой, так и с низкой температурами кипения. При высушивании высококипящие углеводороды испаряются не сразу, заполняют пустоты между частицами и остаются там до того момента, пока не будут в конце концов удалены при нагревании. Подбор пластификаторов ведут так, чтобы они не взаимодействовали с частицами полимера до тех пор, пока разбавитель не испарится и пленка не будет нагрета. Сочетание этих методов предотвращает эффект растрескивания при быстром испарении низкокипящего растворителя и обеспечивает сохранение целостности пленки до того момента, когда нагревание приведет к диффузии пластификатора в частицы полимера. [35]
В полимере монолитного типа пластификатор распределяется в основном в пространстве между зернами, поэтому при равной концентрации пластификатора площадь контакта полимера с пластификатором меньше, чем в пористом ПВХ. Далее при нагревании диффузии практически не наблюдается до температуры, близкой к Тс. В области температуры, близкой к Тс, вследствие увеличения подвижности макроцепей молекулы пластификатора диффундируют в полимер, причем по мере повышения температуры скорость диффузии пластификатора растет и соответственно ускоряется увеличение объема набухших зерен. На определенной стадии давление набухания разрушает, по-видимому, оболочку на поверхности зерен. Это приводит к резкому увеличению скорости набухания. Процесс набухания завершается превращением зерен в гелеобразные частицы. Благодаря высокой подвижности макромолекул пластифицированного полимера, при высокой температуре создаются благоприятные условия для диффузии макромолекул. Этот процесс завершается плавлением геля, что приводит к полной монолитизации зерен. [36]