Вступающая группа
Cтраница 2
Эта независимость скорости реакции от природы вступающей группы характерна не только для инертных комплексов Co ( III), Cr ( III) и Rh ( III), но также для октаэдрических комплексов, по крайней мере для моиоден-татных лигандов. Таким образом, скорость реакций обмена и замощения для лабильных комплексов переходных и непереходных металлов не зависит от природы замещающей группы. Кажущиеся исключения наблюдаются для некоторых хелатообразующих лигандов, но они, вероятно, обусловлены специальным механизмом. Этот вопрос будет обсуждаться позднее. [16]
Небольшая зависимость скорости реакции от характера вступающей группы может указывать на то, что происходит диссоциация вспомогательного лиганда. Кроме того, это может быть вызвано слабыми различиями скорости диссоциации молекул воды из различных внешнесферных комплексов и изменением вероятностей захвата интермедиата с координационным числом пять лигандами второй координационной сферы. Для получения численного значения kc необходимо было определить значение Ко, что в ряде случаев можно сделать лишь довольно грубо. [17]
В молекуле - крезола заместители направляют вступающую группу в разные положения. [18]
Уходящая группа ( молекула воды) и вступающая группа должны удерживаться слабо. Таким образом, скорость реакции должна мало зависеть от природы вступающей группы, что согласуется с экспериментом. Природа и концентрация вступающей группы, конечно, должны оказывать влияние на концентрацию ионной пары. [19]
Если уходящая группа - анион, то вступающая группа почти всегда является молекулой растворителя. Если уходящая группа - молекула растворителя или другой нейтральный лиганд, то вступающая группа может быть анионом. Структура октаэдрического клина для такого интермедиата ( г ыс-атака) учитывает эту специфичность, чтобы избежать отталкивания анион - анион. В большинстве случаев скорости реакций нечувствительны к природе форм во второй координационной сфере. [20]
Фентиазин дает двуосновную кислоту, причем обе вступающие группы занимают дара-положение по отношению к иминогруппе, и незначительное количество триосновной кислоты, в которой карбоксибензоиль-ный остаток соединен с азотом. Реакция проводится при кипячении с обратным холодильником в течение 6 час. [21]
Сделав простейшие предположения о направлениях присоединения вновь вступающих групп, Басоло п Пирсон оказались в состоянии подсчитать относительные количества изомерных продуктов, которые должны образоваться при разных механизмах замещения. [22]
Сделав простейшие предположения о направлениях присоединения вновь вступающих групп, Басоло и Пирсон оказались в состоянии подсчитать относительные количества изомерных продуктов, которые должны образоваться при разных механизмах замещения. [23]
Электроноакцепторные заместители, находящиеся в р-поло-жении, направляют вступающую группу в а - положение. [24]
Электронодонорные заместители, находящиеся в р-положе-нии, направляют вступающую группу, как правило, в а-положе-ние. [25]
 |
Энергия активации кристаллическим полем ( ЭАКП для механизма 5м2 ( Октаэдр - Пентагональная бипирамида. [26] |
Если же она заселена, то будет отталкивать вступающую группу. Чтобы имело место образование интермедиата с координационным числом 7, в исходном комплексе должны быть вакантные орбитали для присоединения вступающего лиганда Y. Хотя такое представление и является упрощенным, все же становится понятным, почему из всех комплексов Зс. Сгш и в особенности с Со111 являются наиболее инертными. Комплексы же остальных З - эле-ментов являются в той или иной степени лабильными. [27]
Электронодонорные заместители, находящиеся в р-положе-нии, направляют вступающую группу, как правило, в а-положе-ние. [28]
В орто - и пара-положениях по отношению к вступающей группе X сконцентрирован дробный положительный заряд. Если в кольце имеется электронодонорный заместитель, положительный заряд частично гасится и стабильность а-комплекса возрастает. [29]
В орто - и геара-положениях по отношению к вступающей группе X сконцентрирован дробный положительный заряд. Если в кольце имеется электроподопорный заместитель, положительный заряд частично гасится и стабильность а-комплекса возрастает. [30]
Страницы: 1 2 3 4