Cтраница 2
Институтом физико-органической химии и углехимии установлено, что карбонильные группы в углях могут находиться в виде кетонных и хиноидных групл, Кетонные группы присутствуют в углях низких стадий зрелости от бурого до каменных марки ОС. Кислород в виде хиноидных групп присутствует в углях всех стадий зрелости, кроме антрацитов ( рис. 45), причем изменяется и динамика уменьшения его содержания в углях с ростом стадий зрелости. [17]
![]() |
Образование геля при вальцевании каучука с различными сажами. [18] |
Вопрос о том, какие химические группы, присутствующие на поверхности частиц сажи, являются акцепторами полимерных радикалов, все еще остается открытым. Гартен 6, например, считал, что это хиноидные группы. [19]
Происходит сильное изменение окраски. При действии кислоты происходит образование нитрофенола, в котором нет хиноидной группы Окраска ослабевает. [20]
IB частности, перекисью лаурила [242, 243], приводит к восстановлению хиноидных групп, исчезновению индукционного периода полимеризации и уменьшению величины энергии активации реакции инициирования. В этих условиях, кроме привитой полимеризации на поверхности сажи, происходит и гомополимеризация, инициируемая перешедшими в раствор мономера радикалами. Аналогичные результаты получены в работе [244], в которой также показано, что в случае диа-рильных перекисей ингибирующее влияние сажи на полимеризацию Ненасыщенных полиэфиров выражено сильнее. [21]
Взаимодействие свободных радикалов, в том числе и растущих полимерных радикалов, с радикалами, находящимися на поверхности сажи, приводит к прочному закреплению макромолекул, или прививке. Фиксация свободных радикалов на саже может быть также обусловлена наличием поверхностных хиноидных групп, так как при восстановлении последних количество связанных с поверхностью радикалов значительно снижается. [22]
Диазометан может присоединяться по двойным связям с образованием пиразолинового кольца. Студебекер и др. [38] считали, что эта реакция указывает на наличие хиноидных групп. [23]
Бштс и Хокинс показали, что прокаливание понижает эффективность канальных саж в отношении стабилизации полимеров. Известно, что диазометан реагирует как с феноль-ными, так и с хиноидными группами, дезактивируя их; поэтому полученные результаты не позволяют точно определить, какая из кислородсодержащих групп несет ответственность за ингибирование. [25]
Кроме этих функциональных групп экспериментально доказано наличие простых эфирных связей, аминного азота, тиольной и сульфидной форм серы. Важно, что существует прямая взаимосвязь между биологической активностью кислот, наличием в них хиноидных групп и их молекулярной массой: обычно низкомолекулярные фракции гуминовых кислот с высоким содержанием хиноидных групп имеют высокую биологическую активность. [26]
Фенолфталеин образует бесцветные кристаллы. При действии щелочей лактонное кольцо в фенолфталеине разрывается и получается фенолят - соль, содержащая хиноидную группу: в щелочной среде фенолфталеин окрашен в красный цвет. [27]
Метилоранж окрашен в желтый цвет в нейтральном или щелочном растворе, а в кислой среде приобретает оранжево-красную окраску. Таким образом, при изменении рН среды исчезает один хромофор ( азогруппа) и появляется другой ( хиноидная группа), соответственно меняется окраска. Это превращение обратимо: при прибавлении щелочи к красному метилоранжу снова образуется желтая форма красителя. [28]
Для основных печных саж эти количества были равны. Результаты, полученные с NaBH4, показывают, что 18 % кислорода на поверхности сажи реагирует в виде хиноидных групп. Как полагают Гартен и др. [44], весьма вероятно существование лактонов типа флуоресцеина ( см. стр. Имеется карбонильная группа, образовавшаяся путем изменения карбоксильной группы лактона. [29]
Пентацен и гексацен реагируют мгновенно с малеиновым ангидридом и с хиноном по схеме диенового синтеза, причем они обесцвечиваются. В результате окисления хромовой кислотой ацены превращаются в монохиноны, аналогичные антрахинону, а также в ди - и трихиноны с хиноидными группами у колец, расположенных середине молекулы. [30]