Cтраница 1
Карбоксилатная группа, которая несет на себе отрицательный заряд, не ингибирует реакцию, однако взаимодействие не протекает при наличии гидроксигруппы в оксианионе, соединенном с ароматическим кольцом. В этом случае наблюдается только восстановление ароматического кольца. Енолят-ион я-бромацетофенона также не подходит в качестве субстрата. [1]
Карбоксилатная группа обладает умеренным активирующим действием, в то время как вторая группа этого рода ( фумарат и малеат) вызывает дезактивацию вопреки дополнительному благоприятствующему электронному влиянию. Здесь, по-видимому, начинает сказываться пространственный фактор. [2]
Предполагается, что карбоксилатная группа связана с металлом, хотя и не получено прямых доказательств такой коррдинации. Ацетилен восстанавливается в смесь этилена и этана состава 1: 1 борогидридом натрия в присутствии молибденового комплекса. Скорость реакции составляет всего 5 % скорости, наблюдаемой в присутствии системы молибден - цис-теин. Этот результат можно объяснить тем, что указанный комплекс в меньшей степени диссоциирует на каталитически активные мономеры по сравнению с цистеиновым комплексом. Восстановление недиссоциированных димеров может приводить к образованию двужь-ядерных соединений Mo ( IV), которые восстанавливают ацетилен до этана. [3]
Поскольку межмолекулярный обмен карбоксилатными группами чрезвычайно сложный и многостадийный, то сравнительная количественная оценка реакционной способности калиевых солей бензолкарбоновых кислот осуществлялась с помощью метода начальных скоростей реакций. Это позволяло вести исследования в области малых степеней превращения исследуемых веществ, где состав продуктов реакции сравнительно прост. [4]
Инфракрасный спектр 0 5 М бензольного раствора, содержащего нафтенат никеля состава NiOHR 2HR и свободную нафтеновую кислоту. [5] |
Взаимодействие никеля с карбоксилатной группой носит. [6]
Отрицательно заряженный атом кислорода карбоксилатной группы приближается с тыльной стороны по отношению к разрывающейся связи С-Br и выталкивает бромид-ион. По существу, первая медленная стадия этой реакции представляет собой внутримолекулярное нуклеофильное замещение 5 2 с образованием трехчленного цикла в переходном состоянии. [7]
В качестве аналитических полос карбоксилатных групп обычно используют интенсивные полосы vav ( COO), v / COO) и 6 ( ОСО), которые определяются в спектре сравнительно просто. [8]
Наименьшую склонность к обмену карбоксилатными группами между идентичными молекулами проявляет дикалийизофталат. Его способность к превращению при 430 С оказалась настолько мала ( рис. 1 В, пунктирная линия), что определение в реакционной смеси незначительных количеств быстрореагирующих промежуточных продуктов при длительном пребывании продуктов в зоне нагрева представлялось сложным. [9]
Наименьшую склонность к обмену карбоксилатными группами между идентичными молекулами проявляет дикалийизофталат. Его способность к превращению при 430 С оказалась настолько мала ( рис. 1 В, пунктирная линия), что определение в реакционной смеси незначительных количеств быстрореагирующих промежуточных продуктов при длительном пребывании продуктов в зове нагрева представлялось сложным. [10]
Обычно считают, что миграция карбоксилатной группы в солях таких кислот является результатом предварительного распада соли на фенолят и угольный ангидрид. [11]
Первые сообщения о возможности перемещения карбоксилатной группы в солях ароматических дикарбоновых кислот появились сравнительно недавно. [12]
Реакции, связанные с перемещением карбоксилатной группы, характеризуются сложностью фазового состава реагирующей системы и высокой температурой. Это сильно осложняет изучение их механизма, шоэтому сведения о путях перемещения карбоксилатной группы крайне ограниченны. [13]
За-электроны распределены по кольцу и карбоксилатной группе с тем большей полнотой, чем ярче выражена л-акцепторная сущность лиганда. [14]
Вначале происходит замещение бромид-иона атомом кислорода карбоксилатной группы, что сопровождается обращением конфигурации и образованием а-лактона. Затем молекула растворителя или ион лиата ( тоже с обращением конфигурации) замещают этот атом кислорода. [15]