Карбоксилатная группа
Cтраница 3
При рассмотрении реакции диспропорционирования прежде всего возникает вопрос, является ли карбоксилатная группа в процессе перемещения кинетически независимой частицей или она переходит непосредственно от одной реагирующей молекулы к другой. Для решения этого вопроса был использован метод меченых атомов. [31]
Уходящей группой Z может быть галогенид-ион, сульфонатная группа RSOs, карбоксилатная группа RCOO или катионы аммония, сульфония, оксония или фосфония. То, что удаляется водород из р-положения по отношению к углероду, несущему заместитель Z, а не из а-положения, было доказано в ряде случаев сравнением скоростей отщепления для обычных соединений и их а - и р-дейтероаналогов. Оказалось, что дейтеропроизводные реагируют медленнее, чем соответствующие недей-терированные вещества, но лишь если рассматривать р-дейтеропроизводные; для а-дейтеропроизводных этого не наблюдалось. Поскольку связь С - D обычно более трудно разорвать, чем С - Н - связь ( при одинаковом молекулярном окружении), то из приведенных данных следует, что в реакции участвует связь Р - С - D, но не а - С - D, и, следовательно, в исходном веществе отщепляется именно р-водородный атом. Влияние замещения водорода на дейтерий на скорость реакции данной молекулы может служить примером первичного кинетического изотопного эффекта. [32]
В присутствии даже разбавленной щелочи карбоксильная группа теряет протон с образованием карбоксилатной группы. [33]
 |
Пространственная структурная схема комплексов ЭДТА с Feln ( а и Ni11 ( б в твердом состоянии. [34] |
Молекула ЭДТА имеет шесть основных координационных участков - четыре атома кислорода карбоксилатных групп и два атома азота. Микроскопические константы диссоциации ( см. разд. Такая структура является причиной значительно меньшей степени ионизации по третьей и четвертой ступени по сравнению с первыми двумя ступенями. Протон иона HY3 - связан исключительно с атомами азота. [35]
На этих же катализаторах может происходить диспропорционирование солей ароматических кислот с миграцией карбоксилатной группы из одного ароматического ядра в другое. [36]
Перегруппировка солей ароматических оксикарбоновых кислот, связанная с изменением положения в ядре карбоксилатной группы, была открыта в ходе изучения реакции Кольбе - Шмита. Хотя последняя достаточно подробно освещена в литературе [1 - 3], следует все же рассмотреть некоторые ее особенности, необходимые для понимания материала по изомеризации солей ароматических оксикарбоновых кислот. [37]
Рассмотренные выше процессы изомеризации солей ароматических и гетероциклических дикарбоновых кислот характеризуются изменением положения карбоксилатной группы в пределах исходной молекулы. [38]
В то время как аммониевые или имидазолиевые группы образуют единичные водородные связи с карбоксилатными группами, гуанидиниевые группы способны образовывать циклический восьмичленный комплекс, который включает две водородные связи. [39]
Функция аммониевой группы Изол-16 ( концевая аминокислота) заключается в электростатическом взаимодействии с карбоксилатной группой Асп-194, вследствие чего происходит вытягивание полипептидной цепочки из глубины молекулы и гидроксильная группа Сер-195 попадает в непосредственную близость с атомом азота имидазольного кольца Гис-57. [40]
Последние реакции приводят собственно уже к замещению атомов водорода в олефине на алкоксильные или карбоксилатные группы, хотя процесс и идет через стадию электрофильного присоединения. Зто же характерно для ряда других реакций олефинов, катализируемых комплексными соединениями солей палладия и других металлов группы платины. [41]
В ( 3-галактозидах слизистой теленка, по-видимому, играет роль не цистеиновая, а карбоксилатная группа энзима. [42]
На этом основании был сделан вывод, что реакция протекает по схеме непосредственного перехода карбоксилатной группы от одной молекулы соли к другой, а не путем отщепления ее в виде углекислого газа и последующего карбоксили-рования второй молекулы соли или какой-либо более реакционноспособ-ной частицы, содержащей одну карбоксилатную группу. [43]
В этом случае все фенольные концевые группы в поликарбонате превращаются в более устойчивые карбонатные или карбоксилатные группы. [44]
Остаются также неясными причины сильного влияния природы катиона соли карбоновой кислоты на легкость и направление перемещения карбоксилатной группы. [45]
Страницы: 1 2 3 4