Активирующая группа
Cтраница 1
Активирующие группы не должны быть отделены от активной группы длинной насыщенной алифатической цепью, но они могут быть отделены от нее ароматическими ядрами или простыми и сопряженными двойными связями. [1]
Активирующая группа, подобная метоксигруппе ( - ОСНЭ), стабилизирует положительный заряд, возникающий в активированном комплексе, тогда, когда этот заряд находится на атоме углерода, несущем метоксигруппу. Так как такие дополнительные резонансные структуры возможны только при атаке о - или n - положений, то - ОСН3 и другие доноры электронной пары являются о п-ориентантами. [2]
Активирующие группы состоят из восстановителей, реагирующих с инициатором, комплексообразователей, регулирующих концентрацию этих восстановителей в реакционной зоне, и регенераторов ( вторичных восстановителей), реагирующих с окисленными восстановителями. Следует отметить, что имеются также системы, которые не содержат комплексообразователей или регенераторов. [3]
Активирующие группы, как ОН, NH2, в ядре соединения, подвергаемого воздействию хлора, нередко нужно предварительно привести в неактивное состояние, например посредством ацилиро-вания. Это важно для точного ориентирования галоида и для устранения побочных реакций. [4]
Активирующая группа - заместитель, под влиянием которого возрастает реакционная способность ароматического ядра по сравнению с бензолом в реакциях электрофильного или нуклеофильного замещения. [5]
 |
Лнтнрованне н замещение в 3-этокснпнрндние. [6] |
Активирующие группы в подходящих положениях существенно облегчают нуклеофильное замещение. [7]
Активирующие группы X могут, по-видимому, быть самыми разнообразными без каких-либо ограничений. В состав 30 с лишним соединений, упоминаемых как препараты, применявшиеся в промышленном или полупромышленном масштабах в 1958 г. [61], входит 23 различные активирующие группы. Приведенные выше эфиры фосфоновой и фосфиновой кислот, содержащие эти группы, сами могут дать до 1250 возможных соединений. При получении тиоана-логов это количество может быть удвоено. Согласно патентной литературе, Шрадер открыл наличие инсектицидной активности у эфи-ров фосфоновой и фосфиновой кислот. Среди эфиров фосфоновой кислоты запатентованы фирмой Байер как ценные инсектициды следующие соединения: О-этил - О - ( 4-метилтиофенил) метилфосфонат и О-этил - О - ( 4-метилтиофенил) метилтиофосфонат [24], О-этил - S-2 - ( этилтио) метилметилтиолфосфонат [23] и другие. Совсем недавно Шрадер с сотрудниками [79] взял патент, в котором описана большая серия эфиров фосфиновой и тиофосфиновои кислот, обладающих высокой инсектицидной активностью. Шрадер указывает, что в определенной степени существует постоянная потребность в новых видах фосфорорганических соединений, особенно с точки зрения развития устойчивости различных насекомых к эфирам фосфорной кислоты. В этом патенте описаны синтез и инсектицидные свойства около 150 новых эфиров фосфиновой кислоты. Интересно, что многие эфиры тиофосфиновои кислоты, аналоги хорошо известных промышленных инсектицидов, обладают значительно меньшей токсичностью для млекопитающих, чем соответствующие эфиры фосфорной кислоты. Например, острая LD60 ( при оральном введении) гутиона [ О, О-диметил - 5 - 4-оксо - 1, 2, 3-бензотриазин - 3 ( 4Н - илметил) - дитиофосфата ] для крыс составляет 15 - 25 мг / кг. Сообщают, что диметилфосфинатный аналог гутиона, формула которого приведена ниже, скармливаемый крысам в дозе 1000 мг / кг, не вызывает симптомов отравления. [8]
Все активирующие группы являются орто - и иярз-ориентантами; все мета-ориентанты дезактивируют замещение. [9]
Все активирующие группы являются ор: по -, napa - ориентантами, а дезактевирующие группы ( кроме галогенов) оказывают лгета-ориентиру-ющее вшгяние. [10]
Все активирующие группы являются орто - и иоря-ориентан-тами, все ле / иа-ориентанты дезактивируют замещение. [11]
Другие активирующие группы также ( но не всегда) - облегчают сульфирование. [12]
Влияние активирующей группы может перекрыть эффект Зайцева. [13]
Положение активирующей группы, как выяснено, оказывает большое влияние на ход реакции. [14]
Изменение активирующей группы неограниченно расширяет возможности синтеза пептидной связи. Однако в рамках данной книги подробно останавливаться на них не представляется возможным. [15]
Страницы: 1 2 3 4