Cтраница 1
Ал-кильная группа, так же как алкокси - и аминогруппы ( А) и атом галоида ( В), поляризует лабильные it - электроны, отталкивая их к р-атому. [1]
Гриньяра имеют разветвленные ал-кильные группы и более объемистый атом галогена. На Na - и К-органиче-ских соединениях и третичных аминах не образуется поликетонной структуры независимо от растворителя; на Li - и Mg-органических соединениях такая структура образуется в диметилформамиде. Полиэфирная структура всегда образуется на металлоорганических катализаторах, особенно в неполярных растворителях и при больших концентрациях последнего. [2]
Алкилпроизводные-4 - ацетокситетрагидропирана ( ал-кильные группы от С3Н7 до CyHjs) обладают приятным цветочным запахом, причем у З - алкил-4 - ацетокситетрагидропиранов он более сильный и в нем ярче выражен запах цветов жасмина. [3]
В обоих продуктах три ал-кильные группы R, R и R имеют в общей сложности 11 - 14 атомов углерода. [4]
В случае экваториальной ориентации ал-кильных групп в ь-изомере оси связей С-С наклонены к псевдооси С3 и алкильные группы находятся в основном достаточно далеко от других групп в молекуле. Две метальные группы каждого лиганда не связаны осью С2, но поскольку возможность свободного вращения несомненна, эти группы по существу находятся в одинаковом усредненном окружении. Кроме этого, два лиганда одинаково ориентированы по отношению к псевдооси С3, и поэтому, хотя и ожидается, что все метальные протоны имеют одинаковые химические сдвиги, все же возможно, что два набора протонов имеют величины 8, слегка отличающиеся от величин б третьего набора. [5]
Однако при введении двух различных ал-кильных групп наблюдается побочная реакция диалкилирования первым из алкилирующих реагентов. Кроме того, при использовании эфиров малоновой кислоты на последней стадии необходимо удаление одной из активирующих групп. [6]
Марковникова); образованная таким путем ал-кильная группа особенно легко вытесняется этиленом, что дает линейные олефины с внутренней двойной связью. [7]
Так, введение или удлинение линейной ал-кильной группы повышает растворимость в липидах ( жирах), а разветвление этой группы затрудняет биохимическое окисление вещества. Замыкание алифатической цепи в цикл делает ее более компактной и облегчает образование связей за счет ван-дерваальсова взаимодействия с субстратом. Атомы галогена тоже увеличивают липофильность лекарственных веществ; кроме того, эти атомы принимают участие в блокировании биохимически активных центров веществ, претерпевающих метабо-литическое превращение ( инактивирование) по механизму гид-роксилирования. [8]
Образующийся Д иэтоксиалюминийгалогенид не обменивается ал-кильными группами с диэтилалюминийгалогенидом, а образует с ним комплекс, выпадающий в осадок. При комнатной температуре комплекс распадается, диэтилалюммнийгалогенад переходит в раствор. [9]
При осуществлении полимеризации на этих катализаторах меченые ал-кильные группы входят в полимерные цепи. Было установлено, что в интервале температур от - 18 до 50 С число меченых этильных групп, найденных в полимере, оказалось меньше общего числа групп, первоначально связанных с поверхностью a - TiCla. Полученные результаты свидетельствуют о том, что в системе а - Т1С13 - - АЦСгШЬ существует, по крайней мере, два типа связей Me - - С. Один из них приводит к образованию активных центров, которые активны в процессе стереоспецифической полимеризации пропилена. [10]
В данном случае с увеличением разветвленности ал-кильной группы скорость реакции уменьшается, по-видимому, из-за пространственных эффектов. Поскольку нуклеофильный реагент атакует углеродный атом со стороны, противоположной той, где находился заместитель X, то увеличение разветвления или объема алкильных групп будет препятствовать такой атаке. Таким образом, вышеуказанные мостиковые соединения будут полностью инертны. Возможно представить и влияние другого фактора - в результате положительного индуктивного эффекта алкильных групп увеличивается электронная плотность на реакционном углеродном атоме, а следовательно, понижается его реакционная способность к нуклеофильным реагентам. В настоящее время большинство химиков склонны думать, что данный фактор играет незначительную роль. [11]
АЛКИЛФЕНОЛЫ, фенолы, содержащие в молекуле ал-кильные группы. [12]
В случае получения неионогенных ПАВ из алкилфенола ал-кильная группа должна содержать восемь-десять углеродных атомов. Если гидрофобной частью являются жирные кислоты или спирты, то к каждым трем углеродным атомам гидрофобной части необходимо присоединить две молекулы окиси этилена. [13]
К активирующим заместителям относят также метильную и другие ал-кильные группы, для которых характерны электронодонорные эффекты: сверхсопряжение и индуктивный эффект. [14]
Этот ряд является обратным ряду индуктивных эффектов ал-кильных групп. [15]