Ал-кильная группа

Cтраница 2

Большое число работ было посвящено установлению ОМС ал-кильных групп. На скорость сдвига мигрантов этого типа должны оказывать влияние не только электронные, но и стерические факторы. [16]

В работе [35] было отмечено влияние положения ал-кильной группы в ароматическом кольце алкилпириди-на на его противоизносную эффективность, причем подчеркивалось, что положение даже таких коротких ал-кильных групп, как метальные, существенно влияет на противоизносные свойства алкилпиридинов. Так, при испытании масла Б с 4-метилпиридином диаметр пятна износа на шарике был равен 0 37 мм, а при испытании с 2-метилпиридином 0 45 мм. С ростом длины алкиль-ного заместителя это различие увеличивалось: при испытании 4-этилпиридина диаметр пятна износа равен 0 41 мм, а при испытании 2-этилпиридина 0 55 мм. У грег-бутилпиридинов этот эффект был не столь резко выражен, но тенденция все же сохранялась: 0 50 мм для 4-грег-бутилпиридина и 0 58 мм для 2-грег-бутилпи - ридина. [17]

Во время реакции может происходить разрыв атакованных ал-кильных групп. [18]

Выведенная здесь формула распределения по длине цепи ал-кильных групп с четным числом атомов углерода идентична уравнению, выведенному другим путем Досталем и Марком [10] уже в 1935 г. Оно было выведено для гипотетического ( в то время) случая функции распределения по степени полимеризации при постоянной скорости инициирования цепи и без обрыва реакции. Определенное или приведенное время в данном случае благодаря постоянной концентрации мономеров будет равно действительному времени реакции. [19]

Корреляция между энергией активации гидрирования и потенциалом ионизации ароматических углеводородов 42. [20]

Если теперь вернуться к рассмотрению механизма влияния ал-кильных групп в бензоле, то следует в первую очередь отметить, что их накопление приводит к уменьшению потенциала ионизации и увеличению электронодонорности кольца, а это облегчает образование я-комплексов. Следовательно, стабильность я-комплексов возрастает от бензола к мезитилену. Между тем считают 39 40, что гидрирование протекает тем легче, чем устойчивее комплекс катализатора с гидрируемым веществом. Данные, полученные при гидрировании на каталитических системах триэтилалюминий - ацетилацетонаты железа и никеля, подтверждают это предположение. [21]

Корреляция между энергией активации гидрирования и потенциалом ионизации ароматических углеводородов 2. [22]

Если теперь вернуться к рассмотрению механизма влияния ал-кильных групп в бензоле, то следует в первую очередь отметить, что их накопление приводит к уменьшению потенциала ионизации и увеличению электронодонорности кольца, а это облегчает образование л-комплексов. Следовательно, стабильность я-комплексов возрастает от бензола к мезитилену. Между тем считают 39, 40, что гидрирование протекает тем легче, чем устойчивее комплекс катализатора о гидрируемым веществом. Данные, полученные при гидрировании на каталитических системах триэтилалюминий - ацетилацетонаты железа и никеля, подтверждают это предположение. [23]

Выведенная здесь формула распределения по длине цепи ал-кильных групп с четным числом атомов углерода идентична уравнению, выведенному другим путем Досталем и Марком [10] уже в 1935 г. Оно было выведено для гипотетического ( в то время) случая функции распределения по степени полимеризации при постоянной скорости инициирования цепи и беч обрыг. Определенное или приведенное время в данном случае благодаря постоянно. [24]

Этот ряд является обратным ряду индуктивных эффектов ал-кильных групп. Таким путем Бекер и Натан [44], изучавшие взаимодействие бромистого бензила с пиридином, впервые выявили способность алкильных групп к подаче электронов в зону реакции благодаря электромерному смещению электронов С - Н - связей. [25]

Рассмотренные выше данные об изотопном обмене водорода ал-кильных групп аренониевых ионов и их предшественников охватывают примеры, когда оба заместителя, стоящие у кольцевого / - гибридного атома углерода, не являются атомами водорода. Однако аналогичная схема обмена может, видимо, реализоваться и в случае аренониевых ионов, образующихся при протонировании алкилзамещенных ароматических соединений. [26]

При замещении водорода в гидроксиле метилом или другой ал-кильной группой теряется способность к диссоциации на ионы и обе формы могут быть устойчивыми. [27]

Любой эфир фосфорной кислоты, содержащий в молекуле ал-кильные группы, при нагревании до 150 С в течение 24 ч в некоторой степени подвергается термическому разложению, хотя при комнатной температуре он может оставаться неограниченное время устойчивым. [28]

В структуру диборана может включиться не более четырех ал-кильных групп, и, таким образом, трехцентровые водородные мостики сохраняются. [29]

В результате реакции происходит введение в бензольное ядро ал-кильной группы с получением гомологов бензола. Реакция протекает при действии на бензол галогеналканов RC1 в присутствии катализаторов - галогенидов алюминия. [30]

Страницы: 1 2 3 4