Cтраница 3
Для монозамещенных алканов можно было бы предполагать, что различные гомологи должны иметь одинаковые дипольные моменты, поскольку соответствующие гомологические углеводороды имеют нулевые моменты, и дипольный момент в замещенном состоянии определяется наличием заместителя. Но на самом деле в некоторых рядах, как, например, в ряду алкил-галогенидов, наблюдаются, если и не регулярные, то вполне определенные изменения дипольных моментов для низших членов ряда. Дипольные моменты алкилгалогенидов увеличиваются в ряду СН3Х С2Н5Х СН3СН2СН2Х и достигают максимума для четвертого члена ряда. Эти результаты указывают на относительную легкость поляризации алкильных групп, которая объясняет наличие и происхождение их - ( - / - эффектов, а существование верхней границы показывает, на какое расстояние может передаваться / - эффект по насыщенной цепи. Большая поляризуемость разветвленных групп, возможно, вызывается стери-ческим отталкиванием имеющихся в них остатков. [31]
Выше уже говорилось, что в рассматриваемом алгоритме реализован принцип фрагментной канонизации и, в частности, записи циклической системы и заместителей канонизируются раздельно. В алгоритмах канонизации, в которых все вершины химического графа включаются в одну матрицу и индивидуальность заместителей практически отсутствует, нет особого смысла говорить о статистике ациклических цепей в химических графах. Иначе обстоит дело при фрагмент-пой канонизации. При этом уже важен вопрос: какие ациклические цепи встречаются чаще. При таком подходе технологичность алгоритма канонизации четко определяется приспособленностью к обработке наиболее распространенных ациклических и циклических систем. Среди органических соединений встречаются соединения, содержащие разветвленные ациклические цепи. Число возможных путей в подобных сложных ациклических цепях может достигнуть нескольких сотен. Однако такие цепи встречаются намного реже, чем простые цепи. Было бы тактически неверно осложнять обработку простых распространенных ациклических цепей, приспосабливая алгоритм к общему, но редко встречающемуся случаю сильно разветвленной ациклической цепи. В системе ПНК, как и в системе Висвессера, используется краткое обозначение некоторых разветвленных групп ( - СО -, - S02 -, - N021 одним символом. Это еще более уменьшает разветв-ленпость ациклических цепей. [32]