Cтраница 1
Амидная группа, основная единица цепи, выделена жирными линиями справа. Эта единица повторяется в каждом звене цепи. Углерод, обозначенный как С1, входит в эту единицу. Непомеченный углерод осуществляет связь между соседними единицами. Знак R символизирует атомы или группы атомов боковых цепей. [1]
Амидные группы способны проявлять высокую нуклеофиль-ную внутримолекулярную каталитическую активность. В ходе гидролиза диамидов промежуточное образование имидов было обнаружено спектро-фотометрически. Однако гидролиз имида до конечных продуктов идет в 200 - 300 раз медленнее, чем гидролиз соответствующего сложного эфира под действием гидроксид-ионов. [2]
Амидные группы в молекуле мочевины за счет итс-сопряжения электронных пар N-атомов с Ч 0 теряют свою основность. [3]
Амидные группы гидролизуются водой при 160 - 180 С ( с образованием новых активных групп МН2 и СООН, а в присутствии ионов Н или ОН - даже при низких температурах. Ионы Н катализируют гидролиз амидных связей, если между соседними группами CONH находится не менее 3 - 4 метиленовых групп, а ионы ОН - катализируют гидролиз тех же групп, разделенных 1 - 2 углеродными атомами. [4]
Амидная группа - наиболее распространенная функциональная группа белков, поэтому ее возможное участие в качестве компонента активных центров ферментов вызывает несомненный интерес. По своим физико-химическим свойствам амидная группа весьма инертна. [5]
Амидная группа относится к числу разобщающих групп, не полностью прерывающих сопряженную систему. В енольной форме амидная группа становится звеном сопряженной цепочки между ароматическими ядрами, которые она связывает. Чтобы исключить возможность сопряжения и в этом случае ( или ослабить его), целесообразно применять в качестве азосоставляющих не -, а л-аминобен-зольные производные аминов. [6]
Амидные группы в положениях 4 и 5 необходимы для проявления биологической активности. [7]
Амидная группа включает два гетероатома - азот и кислород. В р л-сопряжении в ней участвуют, как показано ниже на примере ацетамида, я-электроны поляризованной двойной связи карбонильной группы и п-электроны атома азота. [8]
Амидная группа ( амидогруппа) - планарная атомная фуппировка, где атомы С, О и N имеют зр2 - гибридизацию. Характеризуется отрицательным индуктивным и мезомерным эффектами. [9]
Амидная группа в, первом приближении плоская. [10]
Амидная группа является важной составной частью многих биологически активных соединений, и поэтому знание способов получения, свойств и реакций амидов представляется существенным для дальнейшего развития таких областей, как химия полипептидов и белков. Многие имиды, гидроксамовые кислоты и гид-разиды проявляют фармакологическую активность, что стимулирует в последнее время интерес к химии этих соединений. Помимо биологических аспектов, амиды представляют интерес для фундаментальных, химических исследований, так как сопряжение между неподеленной парой электронов атома азота и я-электронами карбонильной группы находит свое выражение в характерных физических, и химических свойствах. Включение в молекулу амида третьего гетероатома в а - или 3-положение к азоту аминогруппы, как в случае гидроксамовых кислот, гидразидов и имидов, усложняет их химические свойства, и здесь для понимания требуется уже применение современных физических методов. [11]
Амидные группы в макромолекуле имеют одинаковую реакционную способность и константа скорости гидролиза их не зависит от длины цепи, как было показано Хейкенсом [1040] при гидролизе полиамидов е-аминокапроновой кислоты. [12]
Амидная группа является наиболее интересной полярной группой, поскольку она встречается в белках; однако известны также полимеры, содержащие эфирные связи - СО-О -, серу ( - S -) и многочисленные другие группы. Большая часть этих групп обусловливает некоторое взаимодействие между цепями в результате их притяжения к другим группам в молекуле. [13]
Амидная группа ( в форме аниона) как внутримолекулярный нуклеофильный агент по отношению к эфирным и амидным связям на несколько порядков более эффективна, чеы имидазолили карбоксилат-анион. Это согласуется с тем, что рКа амидной группы на много порядков больше рК а иона имидазолия или карбоксильной группы. Если амидная связь образована аммиаком или первичным амином, то эффективность анионной формы амида как катализатора уменьшается, поскольку промежуточно образующийся имид может переходить в ионизированное состояние и в форме аниона обычно устойчив по отношению к гидролизу. Следовательно, скорость общего каталитического процесса будет определяться низкой скоростью гидролиза промежуточно образующегося имида. [14]
Амидные группы обеспечивают в целом достаточную степень гидрофпльностн полимера, но и гидрофобные свойства могут быть выражены, причем тем заметнее, чем длиннее углеводородная цепочка исходной амииокар-бонояой кислоты. Полиамидные смолы используют главным образом для тонкослойной хроматографии. Они выпускаются в виде порошков или готовых пластинок для ТСХ с полиамидным покрытием. Номенклатура этих изделий представлена в гл. [15]