Cтраница 3
Кислотность амидной группы электроноакцепторные заместители увеличивают, а электронодонорные - уменьшают. [31]
Сопряжение амидной группы с ненасыщенными системами является причиной аномально низких волновых чисел полос поглощения в диапазоне спектра, соответствующем колебаниям карбонильной группы. Так, в инфракрасных спектрах ви-нилогов амидов - в двух поворотных изомерах 3.4 и 3.5 - полоса амид - П имеет максимум при 1595 см, что приблизительно на 40 см 1 ниже, чем для простых ароматических амидов. [32]
Спектры амидных групп в полимерной цепи изменяются вследствие электронного взаимодействия этих групп друг с другом. В частности, энергетические уровни для концевых групп цепи отличаются от уровней для внутренних групп. Наибольший: интерес для биофизики представляют спектральные эффекты, возникающие вследствие эксптонного резонансного взаимодействия, а именно давыдовское расщепление и гипохромизм. [33]
![]() |
Формы нормальных колебаний амидной группы в N-метилаодта-миде ( М - метильная группа. [34] |
Полисы амидной группы, в частности, амид I и амид II, оказываются характеристическими для а-спирали, [ i-формы и неупорядоченной формы полипептидной цепи. [35]
![]() |
Электронные переходы в амидной группе.| Волновые функции амидной группы. [36] |
Спектры амидных групп в полипептидной цепи изменяются вследствие электронного взаимодействия этих групп друг с другом. [37]
Влияние амидных групп, введенных в цепь, состоящую из СН2 групп, противоположно влиянию эфирных групп: точка плавления у полиамидов выше, чем у полиметилена. Имеющиеся по этому вопросу данные [1,50-52] представлены на рис. 74, из которого видно, что обычно с увеличением концентрации амидных групп точка плавления полиамида повышается; очевидно, это обусловлено наличием водородных связей, которые значительно увеличивают силы межмолекулярного взаимодействия. Относительно гибкости связей в области амидных групп определенных данных нет, но сравнение с полиуретанами показывает, что в амидной группе нет очень гибких связей, во всяком случае таких же гибких, как связь О - СН2 в полиэфирах. [38]
![]() |
Инфракрасный спектр полиамида d 0 02 мм ( найлон 6 6 ( по данным Перкин-Эльмер Ко., Норфольк, Конн. [39] |
Исследованиям амидной группы методом инфракрасной спектроскопии уделялось много внимания, но, несмотря на большое число работ, в этой области существует еще много неясного. Поскольку в полиамидах пептидная группа встроена в углеводородную цепь, ее исследование очень важно для полипептидов, и в частности для белков. [40]
Присутствием амидной группы объясняется появление двух характеристических полос поглощения в области от 1500 до 1700 слг1, которые обозначаются амид I и амид II. Их точное расположение зависит, с одной стороны, от типа заместителя при N-атоме, а с другой, от агрегатного состояния вещества. Таким образом, спектр позволяет судить о внутри - и межмолекулярных взаимодействиях в исследуемом веществе. Полосу амид I, лежащую в интервале примерно от 1630 до 1650 сиг1, с уверенностью можно отнести к поглощению карбонильной группы. Резкий сдвиг частоты в амидах обусловлен образованием водородных мостиков между С О - и NH-группами. И действительно, как показали Фразер [53] и Кримм [77], таким образом можно объяснить изменение частоты, появляющееся при определенных изменениях физического состояния. [41]
Структура амидных групп плоскостная, связи С-N укорочены, а заместители у N неравнозначны, возможна ifuc - гораис-изомерия. [42]
Структура амидных групп плоскостная, связи С-N укорочены, а заместители у N неравнозначны, возможна цис-транс-пзомерия. [43]
Превращение амидных групп в карбоксильные называется гидролизом. [44]
![]() |
Зависимость механических свойств ацеталей сополимеров этилена с поливиниловым спиртом от содержания этилена в сополимере. [45] |