Cтраница 1
Арильные группы в большей степени, чем алкильные, повышают легкость ионизации углерод-кислородной связи. [1]
Арильная группа у атома азота уменьшает его основность, и соединение становится растворимым даже в водном растворе бикарбоната. [2]
Арильные группы легко вступают в реакции электрофильного замещения, которые протекают преимущественно в / г-положении ( пример: нитрование всех типов фенилтиазолов, фенилоксазолов и фенилимидазолов смесью азотной и серной кислот при 100; см. стр. Фенильная группа, связанная с частично восстановленным кольцом ( 292), нитруется в лг-положение. [3]
Арильная группа, так же как и гидроксильная группа в - положении по отношению к амидной, облегчает вторичный гидрогенолиз образующихся при восстановлении аминов. [4]
Арильные группы, как и алкильные, направляют электрофильные реагенты в орто - и параположении. [5]
Арильная группа перемещается строго стереоеелективно и, возможно, синхронно с образованием циклопропанового кольца. У ал-кильных групп склонность к перемещению столь незначительна, что у 4 4-диалкилциклогексенонов перегруппировка типа XXII - - - XXIII не имеет места. В этом случае получаются 3 3-диалкил - 2-циклопентеноны. [6]
Арильные группы понижают основные свойства азотного атома; первичные ароматические амины, хотя и являются более слабыми основаниями, чем первичные амины жирного ряда, все же находятся в классе О; диариламияы и триариламины не растворяются в разбавленной соляной кислоте. Например, дифениламин, трифениламин и карбазол относятся к классу С, но не к классу О. Арилалкиламины, содержащие не более одной ариль-ной группы, находятся в классе О. [7]
Арильные группы могут быть введены в ароматическо кольцо свободнорадикальным арилированием ( см. 12.1), реакцие Ульмана и нуклеофильным замещением при действии на активи рованный субстрат я-избыточных молекул. [8]
Арильные группы оказывают тем меньшее влияние, чем более они удалены. Замещение водорода в орто-положении фенилборной кислоты алкпльными или фениль-ными группами заметно снижает ее силу, а замещение в мета-и пара-положениях уменьшает ее только немного. Под действием электроотрицательных заместителей ( N02 F С1 Вг СООН) сила кислоты существенно увеличивается, причем наибольшее влияние оказывает нитрогруппа в орто-положенин. [9]
Наиболее распространенная арильная группа, образуемая от бензольного кольца ( СеЩ), называется фенильнои группой. [10]
Если арильная группа примыкает непосредственно к карбонильной группе, последняя восстанавливается прямо до метиленовой группы. [11]
Присутствие арильной группы, непосредственно связанной с атомом азота, приводит к настолько сильному уменьшению основности амина, что гидрохлориды таких оснований гидролизуются водой и их можно титровать щелочью в присутствии фенолфталеина. Если при этом в ароматическом ядре имеются электрофильные заместители, то основность аминов уменьшается еще больше. Основные свойства виниламинов [6], пирролов и индолов ничтожны. [12]
Наличие арильной группы значительно повышает устойчивость свободного радикала. Бензильный радикал, например, может быть представлен пятью резонансными формулами; подобно аллильному радикалу. [13]
Присоединение арильных групп к ароматическому ядру происходит также при фотолизе имино-л-хинондиазидов в присутствии ароматических углеводородов. [14]
Способность арильной группы к миграции должна существенно отличаться от способности к миграции третичной алкильной группы и несомненно, что исследование этих реагентов откроет новые возможности в химии органоборанов. Кроме того, введение арильной группы в органические соединения через арилбораны ( миграция от атома бора к углероду) само по себе является перспективным синтетическим методом. [15]