Cтраница 3
Наличие двух арильных групп в - положении по отношению к карбалкоксильной группе приводит к снижению температуры, при которой протекает гидрогенизация. Этиловый эфир дифенил-уксусной кислоты гидрируется при температуре ( 200), которая на 50 ниже той, которая требовалась бы для эфира кислоты, не имеющей фенильного заместителя. [31]
Замещение на арильную группу у атома углерода, несущего галоген, по-видимому, оказывает благотворное влияние на пере группировку. [32]
Замещение па арильную группу у атома углерода, несущего галоген, по-видимому, оказывает благотворное влияние на перегруппировку. [33]
Если в арильную группу ввести заместители и построить график зависимости по уравнению Гамметта, то станет очевидным, что изменение структуры оказывает значительно большее влияние на скорость Н - D-обмена, чем на скорость рацемизации. [34]
Введение в арильную группу электроно-акцепторных заместителей повышает скорость реакции, а введение электронодонорных заместителей - снижает. Для перегруппировки Мейзенгеймера также был постулирован механизм элиминирования - присоединения. Вначале предполагалось, что реакция представляет собой гетеролитический распад [ 29г ], но позднее был предложен другой механизм, заключающийся в гемолитическом разрыве молекулы и рекомбинации образующихся радикалов внутри сольватной ячейки. [35]
Любые алкильные или арильные группы как в одном, так и в другом кольце превращаются при таком окислении в карбоксильные группы; полученные кар-боновые кислоты при более высоких температурах могут декарбоксилироваться. Обычные лабораторные методы восстановления оставляют хиназолоновый цикл незатронутым. [36]
Однако, если арильная группа достаточно активирована, чтобы подвергнуться электрофильной атаке, замещение может произойти и в том случае, когда R является метальной группой. При этом получаются именно такие замещенные продукты реакции, образования которых следовало ожидать при галоидировании веществом, несущим положительный заряд. [37]
Однако, если арильная группа достаточно активирована, чтобы подвергнуться электрофильной атаке, замещение может произойти и в том случае, когда R является метильной группой. При этом получаются именно такие замещенные продукты реакции, образования которых следовало ожидать при галоидировании веществом, несущим положительный заряд. [38]
C, две арильные группы отделены от центрального углеродного атома этиленовыми связями. [39]
Однако, если арильная группа достаточно активирована, чтобы подвергнуться электрофильной атаке, замещение может произойти и в том случае, когда R является метильной группой. При этом получаются именно такие замещенные продукты реакции, образова-ния которых следовало ожидать при галоидировании обществом, несущим положительный заряд. [40]
Поскольку сульфированию подвергаются преимущественно арильные группы, условия реакции выбираются в соответствии со строением этих групп. Так, если 1 4-дианилиноантрахинон может быть просульфирован в 90 % серной кислоте при комнатной температуре, для оснований красителей с акцепторными заместителями в фенильном кольце необходима более высокая концентрация серной кислоты или олеума и повышенная температура. Степень влияния заместителей на реакцию сульфирования зависит от их числа, природы и положения в фенильном кольце. Например, в присутствии некоторых электроноакцепторных заместителей карбоксильной группы или если заместители создают пространственные затруднения, может оказаться, что либо реакция вообще не проходит, либо молекулы красителя разрушаются при сульфировании. [41]
Единственный пример миграции арильной группы в реакции свободнорадикалыюго присоединения наблюдается при присоединении н-масляного альдегида к 3 3-дифенилбутену - 1, в результате чего образуется пропил-2 3-дифенилбутилкетон [15], вероятно, согласно приведенному ниже уравнению. Подобные перегруппировки можно было бы ожидать и в других сравнимых системах, но это, однако, еще не исследовано. [42]
Ндшгственный пример миграции арильной группы п реакции сгюбоднорадикального присоединения наблюдается мри присоединении н-мас 1яного альдегида к 3 3-дифенилбутену - 1, результате чего образуется пропил-2 3-дифенилбутилкетон [ 151, вероятно, согласно приведенному ниже уравнению. Подобные перегруппировки можно было бы ожидать и в других сравнимых системах, но это, однако, еще не исследонано. [43]
Замена алкильных или арильных групп в R3P на электроноак-цепторные заместители приводит к уменьшению нуклеофиль-ности фосфора и резкому снижению скорости реакции с серой. [44]
Связи алкильпых п арильных групп с переходными металлами малоустойчивы. [45]