Cтраница 1
Алкильные и арильные группы повышают стабильность N - re - тероароматических циклических систем. Метальные группы в а-или v-положениях относительно атома азота ядра активны в этом отношении, что хорошо иллюстрируется на примерах а - и у-ие-тилпиридинов и - хинолинов. Если циклическая система содержит более одного атома азота, то для ее стабилизации эффекта ме-тильных групп уже недостаточно. Так, отмечены реакции с галогенами или галогенсукцинимидами с образованием галогенметиль-ных производных; при действии диоксида селена получены соответствующие альдегиды, при действии КМпО4 происходит окисление до кислот. Конденсация с альдегидами дает стирильные производные, а если в циклической системе имеется более одного атома азота, то со сложными эфирами такие соединения участвуют в реакциях типа конденсации Кляйзена. Если метильная группа находится в а-положении к достаточно основному атому азота ядра, то возможно превращение типа реакции Чичибабина с бромкарбонильными соединениями с образованием N-мостико-вых пирроло [ 1 2-а ] циклических систем. [1]
Алкильные и арильные группы повышают стабильность М - ге-тероароматических циклических систем. Метальные группы в а-или у-положениях относительно атома азота ядра активны в этом отношении, что хорошо иллюстрируется на примерах а - и у-ме-тилпиридинов и - хинолинов. Если циклическая система содержит более одного атома азота, то для ее стабилизации эффекта ме-тильных групп уже недостаточно. Так, отмечены реакции с галогенами или галогенсукцинимидами с образованием галогенметиль-ных производных; при действии диоксида селена получены соответствующие альдегиды, при действии КМпО4 происходит окисление до кислот. Конденсация с альдегидами дает стирильные производные, а если в циклической системе имеется более одного атома азота, то со сложными эфирами такие соединения участвуют в реакциях типа конденсации Кляйзена. Если метильная группа находится в - положении к достаточно основному атому азота ядра, то возможно превращение типа реакции Чичибабина с бромкарбонильными соединениями с образованием N-мостико-вых пирроло [ 1 2-а ] циклических систем. [2]
Алкильные и арильные группы перемещаются с большим тру-цом, чем атом водорода, причем, в отличие от перегруппировок другого типа, арильные группы перемещаются труднее алкильных. [3]
Алкильные и арильные группы значительно снижают полярность смол, в результате чего смолы утрачивают способность растворяться в спирте и растворяются в углеводородных растворителях. Эти продукты называют 100 % - ными фенольными смолами, так как они не содержат модифицирующих добавок. [4]
Алкильные и арильные группы, а также галогены и циано-группа в положении 3 аллильных субстратов ускоряют реакции 5к2 вследствие резонанса в переходном состоянии, но алкиль-ные группы и галогены в положении 1 снижают скорость этих реакций из-за стерических препятствий. [5]
Алкильные и арильные группы, в целом не изменяясь, могут в процессе реакции мигрировать [342], что связано с характером механизма реакции. То же относится к RS-группам и двойным связям. [6]
Незамещенные алкильные и арильные группы, стоящие у кремния, не реагируют с водой даже при высокой температуре. Однако этинильные группы отщепляются; углеводородные группы с большим количеством отрицательных заместителей отщепляются тем легче, чем больше этих заместителей. Кислоты и основания облегчают такое гидролитическое отщепление. Крем-нийорганические галогениды, гидриды и алкоксиды легко гидро-лизуются и гидролиз гидридов ускоряется основаниями, а гидролиз алкоксидов - кислотами. Силиламины и силазаны также гидролизуются, причем связь Si-N заменяется связью Si-О. [7]
Перемещение алкильных и арильных групп в производных ароматических кетонов, а также миграция алкильных групп в гомологах фенола рассматриваются в самостоятельных разделах. [8]
Известны примеры миграции алкильных и арильных групп в соединениях, содержащих наряду с ними другие типы заместителей. Изомерные превращения хлортолуолов в этих условиях сопровождаются межмолекулярным переносом метильной группы. [9]
Относительные скорости реакции SN. между ROTs и этанолом при 25 С. [10] |
К их числу относятся алкильные и арильные группы, а также галогены. [11]
Соединения переходных металлов с б-связанными алкильными и арильными группами рассматриваются здесь в соответствии с их положением в периодической системе. При этом, в связи с имеющимися по этим вопросам обзорам 179, 118, 160 ], мы остановимся более подробно только на отдельных соединениях переходных металлов, наиболее часто используемых при получении катализаторов стерео-специфического действия. [12]
Соединения переходных металлов с б-связанными алкильными и арильными группами рассматриваются здесь в соответствии с их положением в периодической системе. При этом, в связи с имеющимися по этим вопросам обзорам [79, 118, 160], мы остановимся более подробно только на отдельных соединениях переходных металлов, наиболее часто используемых при получении катализаторов стерео-специфического действия. [13]
Замещение атомов водорода в алкильных и арильных группах оказывает сравнительно малое влияние на скорость гидролиза. [14]
Вопрос о соединениях железа с алкильными и арильными группами ( если они действительно существуют), находится в довольно неопределенном и запутанном состоянии. В то же время ферроцен является прототипом циклопентадиенильных соединений всех переходных металлов и поэтому именно ему и его производным посвящена наибольшая часть металлоорганической химии железа; сведения же из более классической химии мы изложим в виде краткого резюме. [15]