Алкильная арильная группа

Cтраница 3

В отличие от этого дегидратация дитретичных, дивторичных и даже первично-третичных 1 2-диолов, катализируемая серной кислотой, и-толуолсульфокислотой, кислотами Льюиса ( BF3 и др.), сопровождается 1 2-миграцией алкильной, арильной группы или гидрид-иона. Продуктами перегруппировки являются кетоны или альдегиды. [31]

Проблема, рассматриваемая в последнем разделе настоящей главы, долгое время волновала многих химиков и может быть сформулирована следующим образом: Почему переходные металлы так неохотно образуют нормальные связи с углеродными атомами алкильных и арильных групп. В надежде пролить некоторый свет на эту проблему, мы, однако, рассмотрим два других, родственных вопроса: Почему они должны. [32]

Группы, не обладающие неподеленной парой электронов на атоме, непосредственно соединенном с ароматическим кольцом, и направляющие замещение в орто - и пара-положения. К этой категории относятся алкильные и арильные группы, а также группа СОО - [41], причем все они активируют субстрат. [33]

Основное достоинство этой классификации состоит в том, что можно сравнительно легко установить формулу осколочной нейтральной молекулы, что обеспечивает полную объективность классификации. Сопоставление реакций по мигрирующим алкильным и арильным группам также может быть полезно, однако в этом случае часто приходится принимать произвольные предположения о природе мигрирующей группы. [34]

Тиофенсульфоны показывают реакции как диенов, так и соединений, которые содержат С С-связь, сопряженную с электроноакцепторными группами. Незамещенное соединение очень неустойчиво, но алкильные и арильные группы, а также конденсированные бензольные кольца повышают их устойчивость. [35]

Амины и их производные. Последовательное замещение атомов водорода в аммиаке на алкильные и арильные группы приводит к образованию класса соединений, известных под названием аминов. Амины делятся на первичные, вторичные и третичные в зависимости от того, замещается один, два или три водородных атома аммиака. Замена четырех водородных атомов иона аммония алкильными гуппами ( одна из них может быть арильной) ведет к образованию четвертичных ионов аммония. На рис. 115 такого рода соотношения показаны на примере общих формул. [36]

Структура аминов и ионов четвертичного аммония. [37]

Амины и их производные. Последовательное замещение атомов водорода в аммиаке на алкильные и арильные группы приводит к образованию класса соединений, известных под названием аминов. Амины делятся на первичные, вторичные и третичные в зависимости от того, замещается один, два или три водородных атома аммиака. Замена четырех водородных атомов иона аммония алкильными гуннами ( одна из них может быть арильной) ведет к образованию четвертичных ионов аммония. На рис. 3.5 такого рода соотношения показаны на примере общих формул. [38]

Действительно, доказать с помощью только одних расчетов, что одна связь прочнее другой - это совсем иная задача. Благодаря ряду упрощений, включая и те, которые содер жатся в магической формуле Мулликена [28], Жаффе и Доук [19] сделали предположения относительно причин, почему связи алкильных и арильных групп с переходными металлами слабее, чем со всеми другими элементами. [39]

Аминогруппы можно ацилировать и алкилировать; кроме того, они способны превращаться в шиффовы основания и присоединять кислоты с образованием солей. Все эти реакции приводят к защите аминогруппы и могут быть использованы для получения N-защищенных аминокислот. В зависимости от химической природы применяемых групп их можно классифицировать следующим образом: ацильные группы ( RCO - и RSO2 -), уретановые группы ( ROCO - и RSCO -), алкильные и арильные группы ( R -), арилиденовые группы ( RCH), а также защита с помощью солеобразования. Различные методы отщепления индивидуальных блокирующих групп приведены в табл. 1 ( в конце главы II) после обсуждения амино - и карбоксилзащитных групп. Защитные группы расположены в соответствии с методами, применяемыми для их отщепления. При обсуждении защитной группы основное внимание обращается на способы ее введения и удаления. Кроме того, рассматриваются специальные проблемы, возникающие при использовании указанных защитных групп в ходе пептидного синтеза. [40]

Азотсодержащие соединения в общем легко превращаются в изомерные формы. Уже давно химики-органики используют катализаторы для управления этими превращениями. Как правило, катализаторами являются вещества кислой или основной природы и изомерные превращения этого типа вполне соответствуют установленным закономерностям кислотно-основного катализа. Современное состояние наших знаний, к сожалению, не позволяет обобщить имеющийся в этой области материал. Данные по изомеризации азотсодержащих соединений рассмотрены в следующей произвольной последовательности: 1) перегруппировки, 2) миграция алкильных и арильных групп, 3) миграция кислотных групп. [41]

Страницы: 1 2 3