Cтраница 2
При совместном присутствии в молекулах органохлорсила-нов алкильных и арильных групп появляется возможность направленного хлорирования этих соединений. Определяющими факторами здесь являются условия реакции, тип применяемого катализатора и хлорирующего агента. [16]
Недавно Грагеров [839] изучил обменные реакции алкильных и арильных групп на ряде примеров. Было найдено, что даже при длительном нагревании до температуры 150 - 190 тяжелый бромистый этил не обменивает свою алкильную группу ни с фенетолом, ни с этил-ацетатом, йодистый этил не обменивается с фенетолом, а йодистый метил - с анизолом, йодбензол не обменивается фенильным остатком с анизолом. Диметилсульфат и метиловый эфир я-толуолсульфокислоты также не обмениваются метальными группами. [17]
В работе [237] собран ряд процессов миграции алкильных и арильных групп, которые предположительно можно уподобить перегруппировкам карбониевого иона. [18]
Хотя, по-видимому, существуют достаточные доказательства включения первичных алкильных и арильных групп в полимерную цепь, тем не менее некоторые особенности инфракрасных спектров еще полностью не объяснены. Так, например, спектр поглощения в инфракрасной области указывает на то, что фенильная группа расположена у предпоследнего углеродного атома, а не в последнем звене цепи, как следовало бы ожидать. Установлено также наличие фениленовых групп, образовавшихся на ранних стадиях реакции в результате каталитического алкилировапия фенильных групп, связанных с катализатором. [19]
Хотя, по-видимому, существуют достаточные доказательства включения первичных алкильных и арильных групп в полимерную цепь, тем не менее некоторые особенности инфракрасных спектров еще полностью не объяснены. Так, например, спектр поглощения в инфракрасной области указывает на то, что фенильная группа расположена у предпоследнего углеродного атома, а не в последнем звене цепи, как следовало бы ожидать. Установлено также наличие фениленовых групп, образовавшихся на ранних стадиях реакции в результате каталитического алкилирования фенильных групп, связанных с катализатором. [20]
СО-NR R, где R и R могут быть водородом, алкильными и арильными группами. Амидные связи важны в биохимии, поскольку они соединяют аминокислоты в белках. [21]
Вудвордовский синтез иллюстрирует общую идею начальных шагов ретро-синтетического анализа: начинать с отщепления привесков ( алкильных, арильных групп и т.п.), заменяя их функциональными группами в соответствующих положениях. Такие отстригаемые группы, по всей вероятности, легко смогут быть введены на место на заключительных стадиях синтеза ( при условии, что синтез правильно спланирован и что не сработает закон Мерфи) - Сходным образом, если в составе структуры имеются гетероатомы, не включенные в гетероароматичсские циклы, имеет смысл начинать ретросин-тетический анализ с разборки связей углерод - гетероатом, поскольку обратные операции сборки таких связей обычно представляют собой в сущности достаточно тривиальные трансформации функциональных групп. Наличие в целевой молекуле малых циклов ( таких, как циклопропановые или эпоксидные) почти автоматически диктует разборку этих фрагментов на первых стадиях ретросинтетического анализа, так как такие группировки можно ввести с помощью очень надежных общих методов. [22]
В обширном обзоре [154] скелетные перегруппировки подразделены на два класса: 1) реакции миграции алкильных и арильных групп и 2) реакции, сопровождающиеся отрывом нейтральных молекул. Было отмечено, что для всех этих продуктов теплоты образования отрицательны. Перегруппировки, не удовлетворяющие указанным выше определениям, были отнесены к смешанным реакциям. [23]
Вудвордовский синтез иллюстрирует общую идею начальных шагов ретро-синтетического анализа: начинать с отщепления привесков ( алкильных, арильных групп и т.п.), заменяя их функциональными группами в соответствующих положениях. [24]
Для титрования щелочных солей алкил - и арилсульфоновых кислот можно также использовать четвертичные катионы, если алкильные и арильные группы в них обеспечивают растворимость соли в органических растворителях. [25]
Вудвордовский синтез иллюстрирует общую идею начальных шагов ретро-синтетического анализа: начинал, с отше пленил привесков ( алкильных, арильных групп и т.п.), заменяя их функциональными группами в соответствующих положениях. [26]
Основным определяющим свойством аминов является их родство с аммиаком; структурные формулы аминов можно получить из формулы аммиака замещением атома водорода на соответствующие алкильные и арильные группы. [27]
Как предшествующее обсуждение, так, возможно в еще большей степени, и список известных в настоящее время соединений ясно указывают, что для стабильности связей алкильных и арильных групп с переходными металлами наилучших возможностей следует ожидать в смешанных комплексах. Чатт с сотрудниками [6] получил ряд соединений платины типов ( PRsbPtXCHs и ( PR3) 2 Pt ( CH3) 2, где X - галоген или галогенид. [28]
Как следует из приведенных данных, термостабильность ПФО определяется двумя факторами: прочностью основной полимерной цепи, главным образом ее наиболее слабых эфирных связей, и способностью алкильных и арильных групп к деструкции при сравнительно высоких температурах. [29]
Пинаколиновая перегруппировка замещенных 1 2-диолов. [30] |