Ацетамидная группа
Cтраница 1
 |
Зависимость константы скорости деацилиро-вания ацилферментов - производных алифатических карбоновых кислот от гидрофобности алифатического радикала. / - СН3, 2. [1] |
Ацетамидная группа для всех обсуждаемых ацилферментов в 250 раз увеличивает скорость гидролиза. Это соответствует понижению свободной энергии активации на 3 3 ккал / моль. [2]
Ацетамидные группы не реагируют с ангидридами, исключая возможность образования сшитого полимера. [3]
Ацетамидная группа в молекуле тиофена оказывает существенное влияние на первоначальные процессы диссоциативной ионизации молекулярного иона. Основным направлением распада является разрыв связи С-N в ацетамидной части молекулы. При этом происходит элиминирование частиц СОСН3 и СОСН2, обусловленное миграцией атома водорода ацетильной группы к атому азота тиснильного фрагмента. Так, при отрыве радикала COCH j в соединениях I, IV-VII заряд в основном локализуется на ацетильном фрагменте. [4]
Основное различие заключается в том, что наличие ацетамидной группы приводит к выигрышу в энтропии активации. Константы скорости деацилирования ацилферментов с а-ацетамидной группой характеризуются меньшей отрицательной энтропией активации на величину 10 - 12 кал-моль-1 - град 1, при этом стабилизация переходного состояния ацилферментов с а-ацетамидной группой имеет чисто энтропийную природу. Взаимодействие между ацетамидной труп - Л пой и активным центром ориентиру - Д ет и замораживает гидролизуе - мую сложноэфирную связь в по - 5 ложении, обеспечивающем реакци - онноспособное состояние активного центра. [6]
Частоты в области 1640 - 1680 см соответствующие карбонилам ацетамидных групп, отсутствуют, как этого и следовало ожидать, в деадетилированных колхициновых производных аминокислот. Для дипеп-тидного соединения, юяхвдидилглтщлглишша в этой области набдю-дается две подоен 1681 в 1642 с 1, в другой дипеп де, ко - джлглицил - Z. Для колхипядилглицилглицина остается непонятным исчезновение частоты карбонила карбоксильной группы при сушке вещества до постоянного веса. После перекристаллизации высушенного вещества или в его растворе поглощение в области 1735 - 1740 см 1 наблюдается вновь. [7]
В химии ароматических соединений аминогруппу часто защищают превращением в ацетамидную группу. [8]
Уменьшение размеров рибонуклеазы после разрыва S-S - свя-зей и блокирования ацетамидными группами не вызывает сомнения. Эти результаты примечательны тем, что более плотная упаковка возникает после нарушения третичной структуры, после ликвидации удерживающих третичную структуру белка дисульфидных связей. Причем скручивание белка в плотную упаковку происходит не только за счет тирозин-карбоксильных водородных связей, но и в результате участия амидных группировок, без которых этого эффекта не наблюдается, хотя макромолекула и не развертывается существенным образом. [9]
Отметим, что триметилсилилметильная группа обладает такими же злектронодонорными свойствами, как и ацетамидная группа - Со - 0 6), а триметилстаннилметильная группа по своим электронодонорным свойствам близка к аминогруппе. [10]
Отметим, что триметилсилилметильная группа обладает такими же электронодонорными свойствами, как и ацетамидная группа ( сг - 0 6 а триметилстанпилметильная группа по своим электронодонорпым свойствам близка к аминогруппе. [11]
Большое значение в ряду производных циклогексана приобрела реакция обращения конфигурации, при которой ацетамидная группа атакует соседнюю теранс-тозилоксигруппу с образованием г мс-ацетами-доциклогексанола - 2 [ 11; реакция протекает через оксазолиновое производное. Первоначально в области углеводов эту реакцию применили для превращения З - амино-3 - дезокси-р-метил-ь - ксилопиранозида ( II) в производное З - амино-3 - дезокси-а-метил-в - рибопиранозида [2]; при этом обращению подвергаются гидроксильные группы как при С-4, так и при С-2. В этой же статье [2] описано превращение производного 3-амино - 3-дезокси-а - метил-в-альтропиранозида в производное З - амино-3 - дезокси-а-метил-в - аллопиранозида с обращением при С-2. Указанная реакция имеет наибольшую применимость в ряду аминосахаров. [12]
Повторяющиеся единицы у хитина те же, что и у целлюлозы, но гидроксиль-ная группа при С-2 замещена ацетамидной группой. Полисахариды, которые, подобно хитину, содержат аминосахара или их производные, объединяются под общим названием мукополисахаридов. Определить молекулярный вес хитина в том состоянии, в каком он находится в клетке, трудно, так как он всегда прочно связан с веществами неполисахаридной природы, главным образом с белками и неорганическими солями. Для освобождения хитина от этих веществ необходимы довольно жесткие условия, в которых, вероятно, хитин может деградировать. [13]
Важно отметить, что все четыре пропионамидные группы и бензимидазол-нуклеотид находятся по одну сторону планарной корриновой части молекулы цианокобаламина, все три ацетамидные группы расположены на противоположной стороне. [14]
 |
Кривые термической деструкции полибис-малеимида на основе диаминодифенилметана на воз - Духе ( а и в среде азота ( б. [15] |
Страницы: 1 2 3