Cтраница 3
В спектре ПМР наблюдаются также пики NEt и два триплета МСН2СН2М - группировки. Широкая искаженная длинноволновая ИК-полоса карбонила, представляющая собой, вероятно, два неразрешенных пика, наводит на мысль о присутствии в молекуле красителя другой С - О-группы, отличающейся от сукцинимидной. Данные спектра ПМР свидетельствуют о наличии метильной группы типа Ас и ArNHCO. Это позволило сделать предположение, что дополнительный карбонил находится в ацетамидной группе. [31]
В этом случае более выгодным изомером является mpeo - изомер. Тем не менее такие предсказания могут не оправдываться вследствие влияния других эффектов, в частности, в случае промежуточного образования цикла, что может изменить первоначальную конформацию. Так, например, при восстановлении а-ацетамидо - ( 5-окси-п - нитропропиофенона изо-пропилатом алюминия основным продуктом реакции является соответствующий mpeo - диол. Это объясняется тем, что в результате взаимодействия гидроксильной группы с карбонилом атом металла образует цикл и атака гидрид-иона направлена антипараллельно по отношению к ацетамидной группе. [32]
Алкалоид СС-12, выделенный из того же растения, тоже уникален для алкалоидов безвременника. ЙК спектр в области 1600 - 1500см: полосы при несколько отличающихся частотах, чем обычно наблюдается для колхициновых алкалоидов; поглощение при 1677 см - кар-бонил ацетила при аминогруппе. Широкая полоса 3300 см свидетельствует об ассоциированной оксигруппе. Вместе с тем ЙК спектр в области 900 - 800 см 1 очень близок к кривой колхицина в этой же области. Близки и УФ спектры обоих алкалоидов. В массовом спектре алкалоида СС-12 пик молекулярного иона не наблюдается, а регистрируется лишь фрагмент, образующийся в результате отщепления ацетамидной группы. [33]