Неполярная группа
Cтраница 1
Подобные неполярные группы относятся к структурообразующим и приводят к увеличению порядка в системе. При этом энтропия системы ( конечно, при определенных условиях) уменьшается. [1]
Неполярные группы R ( происходящие из моноаминомонокарбоновых кислот) притягиваются другими аналогичными группами только вандерваальсовыми силами. Гидроксилсодержащие остатки R ( происходящие из оксиаминокислот) могут связываться с аналогичными группами других цепей при помощи водородных связей, а кислые и основные группы R - электростатическими связями. Несколько иначе ведет себя группа SH ( остатков R, происходящих из цистеина), ввиду того что эта группа является единственной, которая может образовать ковалентные, а именно дисульфид-ные связи S-S с аналогичными группами других цепей. [2]
Поскольку неполярные группы действуют в качестве пятых координирующих соседей по отношению к молекулам воды, связанным четырьмя водородными связями, они занимают пространство, которое в обычных условиях в чистой жидкости осталось бы свободным. [3]
Эти неполярные группы могут влиять на упорядоченность молекул воды, и граница упорядоченного гидратного слоя будет распространяться на некоторое расстояние от поверхности белковой молекулы. Так как боковых цепей в молекуле белка много, то их взаимодействие должно усиливать упорядоченность ( кристалличность) гидрат-ных слоев. Возникают так называемые гидротактоиды, кристаллогидраты на боковых цепях белка, которые играют весьма существенную роль в поддержании белковых структур. [4]
Связывание неполярных групп друг с другом в водных системах, обусловленное стремлением молекул окружающей воды достичь наиболее стабильного состояния. [5]
Фенилпропаноиды неполярной группы часто являются составной частью эфирных масел, где их отгоняют из сырья водяным паром. [6]
Связывание неполярных групп друг с другом в водных системах, обусловленное стремлением молекул окружающей воды достичь термодинамически стабильного состояния. [7]
Так как неполярные группы полимеров в процессе изменения состояния макромолекулы выходят на поверхность и становятся доступными для растворителя, влияние солей на коэффициенты активности таких групп может изменить положение равновесия. На основании большого числа экспериментальных данных по влиянию солей на растворы простых органических модельных соединений, таких, как бензол ( рис. 4), появляется возможность предсказывать относительную эффективность различных солей в тех случаях, когда определяющим является их влияние на неполярные группы: соли, которые эффективно высаливают неполярные соединения ( например, сульфаты и фториды), должны препятствовать переходу макромолекулы в состояние, в котором неполярные группы становятся доступными для растворителя; соли, увеличивающие растворимость неполярных соединений ( например, бромистый тетраметиламмоний), напротив, должны облегчать такой переход. Несмотря на то что эффекты такого типа могут существовать и вносить значительный вклад в денатурацию белков под действием концентрированных растворов солей, из имеющихся в настоящее время данных следует, что для большинства белков они не являются основными. Так, ион тетраметиламмо-ния не оказывает, как правило, существенного влияния на белки, а натриевые н калиевые соли ионов I, NO, ClOj и хлориды Ва2, Са2 и Mg2 вызывают денатурацию и солюбилизацию многих белков, хотя обладают высаливающим действием на бензол и другие неполярные соединения. Более того, часто убеждаются в том, что влияние солей на белки нечувствительно к природе катиона в ряду Na, K, Cs, Rb, в то время как коэффициенты активности простых неполярных молекул сильно различаются для различных катионов этой группы. [8]
Молекулы, содержащие полярные и неполярные группы ( несимметричные), с низким давлением насыщенного пара ( 1 мм рт. ст.), дают значения а, соответствующие неполярной части молекулы. Так, все алифатические кислоты, эфиры, спирты, кетоны, альдегиды и амины, несмотря на резкую разницу в длине цепи и значениях П и ДЯИ, имеют практически то же значение о, что и парафины. Этот эффект начинает проявляться уже у соединений, имеющих углеводородную цепочку в два-три углеродных атома ( 5 - 6 А) и с очевидностью показывает, что в чистой жидкости молекулы на границе раздела фаз ориентированы своей полярной частью в жидкость, а неполярной - в газовую фазу. Аналогичная картина наблюдается в ряду ароматических соединений. В данном случае только следует учитывать, что электронные эффекты могут передаваться по бензольному кольцу, изменяя тем самым в нешироких пределах поверхностное натяжение. [9]
Молекулы, содержащие полярные и неполярные группы ( несимметричные), с низким давлением насыщенного пара ( 1 мм рт. ст.), дают значения о -, соответствующие неполярной части молекулы. Так, все алифатические кислоты, эфиры, спирты, кетоны, альдегиды и амины, несмотря на резкую разницу в длине цепи и значениях П и АНИ, имеют практически то же значение а, что и парафины. Этот эффект начинает проявляться уже у соединений, имеющих углеводородную цепочку в два-три углеродных атома ( 5 - 6 А) и с очевидностью показывает, что в чистой жидкости молекулы на границе раздела фаз ориентированы своей полярной частью в жидкость, а неполярной - в газовую фазу. Аналогичная картина наблюдается в ряду ароматических соединений. В данном случае только следует учитывать, что электронные эффекты могут передаваться по бензольному кольцу, изменяя тем самым в нешироких пределах поверхностное натяжение. [10]
Характерное расположение неполярных групп в таких мицеллах обусловлено стремлением окружающих мицеллу молекул воды образовывать водородные связи друг с другом и связываться с гидрофильными карбоксильными группами, вынуждая тем самым углеводородные цепи перемещаться внутрь мицеллы, где они не могут контактировать с водой. Молекулам воды нравятся другие молекулы воды и карбоксильные группы больше, чем углеводородные цепи, которые не способны образовывать водородных связей. [12]
Взаимодействие нескольких неполярных групп, сопровождающееся освобождением воды и образованием в ней новых водородных мостиков, достаточно для создания устойчивой поперечной связи. Следовательно, при определенных условиях взаимодействие неполярных радикалов может оказаться эквивалентным образованию водородной связи как внутри белковой молекулы, так и между определенными молекулами. При этом определенные положения больших неполярных остатков в пептидных цепях могут обеспечить устойчивость структур, несовместимых с Конфигурацией спирали. [13]
Структуры воды вблизи полярных и неполярных групп полимеров становятся различными при образовании таких же водородных связей, как в объемной воде. При этом в первом случае число соседних молекул снижается, а во втором их число равно нулю и вода приобретает повышенную подвижность. [14]
Ионы с неполярными группами вызывают увеличение тг и рост энергии активации вращательного движения, что согласуется с айсбер-говой и клатратно-гидратной моделями индуцированных этими ионами структур. Времена магнитной релаксации 1Н для СН-протонов в R-SOJ показывают, что движения углеводородной цепи очень близки в воде и в неструктурированных растворителях. [15]
Страницы: 1 2 3 4